超分子自组装为我们提供了一个简单构筑复杂有机材料的方法。其中，具有多条路径的超分子自组装不仅可以制备具有优良性能的亚稳态聚集体，还可以实现活性自组装。为了研究分子结构与自组装路径复杂性的相关性，并进一步探究分子活性自组装的能力，我们设计并合成了一系列不对称的苝酰亚胺类(PDI)分子，通过电镜、光谱仪等表征手段研究了其自组装行为，获得结果如下:　　(1)通过改变取代位点和取代基与PDI主体连接基团的长度，设计并合成四个不对称的PDI分子。通过电镜和光谱测试发现这四个分子在自组装过程中出现了不同的形貌演变，并且分别源于两种不同的机理，一种是非裂解的结构重排机理，另一种是裂解后的分子重组机理。本文通过改变分子结构，影响了分子间的位阻斥力和π-π相互作用，对聚集体的能级产生了影响，进而改变了组装路径。　　(2)设计并合成了一个不对称PDI分子，该分子在自组装的过程中出现了复杂的形貌演变，包括三个亚稳态（纳米球、光滑的微米球、由纳米线组成的微米球）及一个热力学稳定态（微米带）。该分子可以进行活性自组装，并呈现出了与之前报道的聚合物以及小分子的活性自组装不同的新特点:i）纳米级聚集体（亚稳态纳米球）作为构筑单元，可以直接在种子的末端外延生长;ii）该分子的热力学稳定态的晶核是由微米球表面的纳米线融合而生成的。本研究首次报道采用纳米级聚集体作为构筑单元的活性自组装过程，拓宽了超分子活性自组装的领域。