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整体柱材料作为一种新型的结构材料,在分离、催化、合成等领域显示出.广阔的应用前景,引起人们广泛的关注。其中分子印迹整体柱结合了分子印迹聚合物的高立体选择性和整体材料制备过程简单、重复性好、柱压低以及传质速度快等优点,是一种非常具有应用潜力的色谱固定相。
传统自由基聚合过程中链增长的速度是不可控的,其副反应如链转移和链终止会导致聚合物粒径分布较宽。可逆.力日成断裂链转移(Addition-FragmentationTransfer Radical Polymerization,RAFT)是活性自由基的一种,对聚合反应调控效果好,聚合条件相对温和,适用单体范围广并可使用多种聚合方法,已经成为高分子合成领域的热点。本论文以整体柱的制备为研究方向,并把RAFT活性聚合技术跟整体柱技术相结合。
首先,合成并评价了基于活性自由基聚合的恩诺沙星分子印迹整体柱。改变引发剂浓度和RAFT链转移剂的浓度,研究了合成条件和整体柱结构的关系。用扫描电镜、压汞法和氮气吸附法表征整体柱的微观形态,用液相色谱评价其柱效。结果表明RAFT试剂在调节聚合物聚合程度和结构均匀性方面效果显著,进而影响整体柱的分离效果。调节RAFT在聚合溶液中的浓度,MIP整体柱柱结构更加均匀,柱效有所提高。
第二,应用活性自由基聚合技术,在530μm I.D.的毛细管中合成甲基丙烯酸异辛酯毛细管整体柱。研究了聚合溶液中正丙醇含量、RAFT试剂的浓度和单体浓度与柱子色谱性能的关系。调节RAFT试剂在聚合溶液中的浓度、致孔剂的比例和单体浓度,制备不同孔结构的毛细管整体柱。结果表明活性自由基聚合制备的毛细管整体柱的孔结构更加均匀,柱效得到提高,对苯及其同系物可实现基线分离。