含磷超支化聚酰胺改性尼龙6的研究

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超支化聚合物具有高度支化、低链缠结及大量的末端官能团等结构特点,因而它的粘度低、反应活性高、溶解性好、大量的端基可以进一步功能化等,含磷超支化聚酰胺(P-HBPA)作为超支化聚合物的一种,不仅具有超支化聚合物的特性,而且还具有芳香型聚酰胺的优良性能,如耐热、耐火等,同时P-HBPA因含磷结构而具有阻燃性,因而P-HBPA是一种性能良好的改性剂,有望在塑料改性中得到应用。本论文先采用混酸硝化法,由三苯基氧化膦合成三(3-硝基苯基)氧化膦(TNPPO),收率为93.3%,再用水合肼将合成的TNPPO还原为三(3-氨基苯基)氧化膦(TAPPO),收率为71.1%;接着用溶液聚合法,以合成的TAPPO和间苯二甲酰氯(IPC)为反应单体,采用A2+B3的方法合成P-HBPA.研究了单体配比、反应温度、反应时间等因素对合成反应的影响,实验得到的最佳的合成反应条件为:A2单体(间苯二甲酰氯):B3单体(三(3-氨基苯基)氧化膦)的摩尔比为2:3,反应温度(溶解及加料时的温度)为25℃,IPC分批加入,反应浓度为0.10mol/L,升温到50℃,反应时间2h。用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(1HNMR)对其结构进行了表征,借助1HNMR确定了P-HBPA的支化度(DB), DB的值为0.36;对合成的P-HBPA进行粘度测试及溶解性测试。用合成的P-HBPA与尼龙6(PA6)进行熔融共混,制备了PA6/P-HBPA共混物,探索了P-HBPA含量对PA6/P-HBPA共混物性能的影响;利用力学试验机、差示扫描量热分析(DSC)、动态力学分析仪(DMA)、极限氧指数测定仪等分析测试手段对PA6/P-HBPA共混物力学性能、结晶行为、动态力学性能、阻燃性等进行了考察;借助扫描电子显微镜(SEM)分析了共混物的缺口冲击断面形貌。结果表明,加入0.5%的P-HBPA,PA6/P-HBPA共混物的拉伸强度和冲击强度分别提高了8.79%和11.53%,弯曲强度提高了6.72%;加入1.5%的P-HBPA,共混物的极限氧指数从25提高到28。
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