亚硫酸盐氧化反应的抑制机理

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工业锅炉的SO2治理是我国大气污染控制工作的难点,也是“十二五”期间将重点解决的问题。氧化镁法和钠法脱硫工艺因脱硫效率高、工艺简单、不易结垢、运行稳定等特点,在工业锅炉烟气治理方面具有明显优势。但由于对亚硫酸盐的氧化控制存在技术壁垒,阻碍了其副产物的回收利用以及该技术的推广。在系统中添加抑制剂成为解决副产物回收问题的有效手段,开发高效、低残留的亚硫酸盐氧化反应抑制剂已经成为该领域的热点问题。本文通过真空旋转蒸发的方式,自制了高纯度的亚硫酸镁样品。利用实验室规模的鼓泡式反应装置,对甲醇、乙醇、硫代硫酸钠和对苯二酚四种抑制剂对亚硫酸盐氧化的阻滞作用进行了筛选和比较,结果表明对苯二酚是一种能够显著抑制亚硫酸钠和亚硫酸镁氧化反应的抑制剂。模拟实际工况,研究抑制剂对苯二酚存在条件下亚硫酸钠、亚硫酸镁的氧化动力学。通过考察pH、对苯二酚浓度、亚硫酸盐浓度、氧分压、空气流量、温度等条件对氧化反应速率的影响,获取亚硫酸钠、亚硫酸镁抑制氧化过程中个反应物的分级数、表观活化能等重要动力学参数。结合三相反应过程的数学模型,推断出对苯二酚存在下亚硫酸钠和亚硫酸镁抑制氧化总反应速率受本征反应过程控制,并得到总反应速率R的表达式。本文开展的亚硫酸钠和亚硫酸镁抑制氧化理论的研究,可为亚硫酸盐氧化反应控制理论的发展提供理论依据,研究结果为亚硫酸盐氧化这一复杂反应的机理研究提供了新的科学依据,并通过反应速率的控制为镁法和钠法脱硫副产物的回收开辟了新的途径,具有重要的理论意义和应用价值。
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