酰胺型多足桥联配体稀土超分子配合物的研究

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稀土元素作为一类特殊的无机离子,具有优良的光学、电学和磁学性质,因此研究它们的功能性超分子配合物就显得尤为重要。目前,设计和合成含有稀土离子Eu3+和Tb3+的金属超分子配合物,作为发光分子器件和荧光探针是超分子化学和生物化学领域研究的热点之一。多足体化合物是一类特殊的络合试剂,它们对金属离子有较强的配位能力和较高的选择性,这使其在电化学、生物化学、医药和功能材料等领域有着广阔的应用前景。为了研究和探讨不同骨架结构和功能末端基的多足桥联配体对稀土配合物的组成及荧光性质的影响,本论文在已有工作基础上设计、合成并表征了7种多足桥联配体及其8个系列共51个稀土配合物,并对配合物的固体和溶液荧光性质进行了研究。论文共分四个部分:1.简要综述了超分子配合物的结构及稀土超分子配合物的发光性能研究。2.七种多足桥联配体的合成与表征:1,4-二[(2′-间胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]萘(L)1,5-二[(2′-间胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]萘(L)2,3-二[(2′-间胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]喹喔啉(L)2,2-二[(2′-间胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]联苯(L)2,6-二[(2′-间胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]吡啶(L)1,4-二[(2′-邻胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]萘(L)1,5-二[(2′-邻胺甲基吡啶甲酰基苯氧基)-甲基]萘(L)3.稀土配合物的合成,并通过元素分析、摩尔电导、IR光谱、电子光谱及X-射线单晶结构分析等手段对配合物的组成、结构和成键特征进行表征,配合物的组成通式如下:[REL(NO33]·2H2O(RE=Pr,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Y)[REL(NO33]·2H2O(RE=Pr,Nd,Eu,Gd,Tb,Dy)[REL(NO33]·2H2O(RE=Eu,Gd,Tb,Dy)[REL(NO33]·2H2O(RE=Ce,Pr,Nd,Eu,Gd,Tb,Er)[RE3L2(NO37](NO32·2H2O·CH3CO2Et(RE=Pr,Eu,Gd,Tb,Dy,Y)[REL(pic)3]·CH3CO2Et(RE=Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Y)[REL(NO33]·2H2O(RE=Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Er)[REL(NO33]·3H2O(RE=Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy)研究结果表明,配体L~L均可与稀土离子形成稳定的配合物。配体的组成、结构以及抗衡阴离子对配合物的组成和结构产生一定影响。配合物中,配体呈双-单齿配位结构特征桥联在稀土离子之间,形成配位聚合结构。4.对配合物的荧光性质研究表明:水杨酰胺甲基吡啶作为配体的功能末端基,能够保持住水杨酸共轭发色基团对稀土离子发光的敏化作用;配体的骨架和末端基及抗衡阴离子对配合物的荧光强度均有较大影响;溶液荧光光谱研究表明,所用溶剂对配合物的荧光性质影响较大;对配体最低三重态能级研究表明,配体L~L均与Tb3+的激发态能级匹配较好,但苦味酸铽配合物荧光很弱,这有可能是由于苦味酸根吸收了Tb3+的荧光发射。
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