主链型偶氮聚酰胺的制备及其性能研究

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含偶氮苯光学活性的聚合物是高分子材料研究的一个前沿领域。由于其本身既具有偶氮基团的光学活性,又具有高分子材料优异的力学性能和加工性能。因此,含偶氮苯光学活性的聚合物在光信息存储材料、非线性光学材料、液晶材料、生物分子活性光调控、纳米材料等领域都有着广泛的用途。在本文的研究工作中,优化了偶氮苯-4,4’-二甲酰氯单体的合成和提纯工艺,同时采用红外(FTIR)、核磁(1HNMR)、元素分析等测试方法对其结构进行了表征。另外本文还采用低温溶液缩聚法合成了四种含偶氮苯-4,4’-二甲酰氯结构的对位聚酰胺,并进行了一系列实验来完善和改进该类聚合物的合成工艺。通过对聚合反应工艺中的单体浓度、各单体比例、酸吸收剂、助溶盐含量、温度、时间等各种影响因素的优化研究,找到了最佳的聚合反应工艺条件,并合成出了具有较高特性粘度的聚合物。通过TGA、DSC、WAXD、偏光显微分析、UV-Vis等分析手段对聚合物的溶解性能、耐热性能、结晶性能、溶致液晶性能和光致变色性能进行了测试。结果表明,聚合物的溶解性能很差,除了能很好的溶解在浓H2SO4之外,在强极性有机溶剂里都不能溶解。聚合物具有很高的特性粘度,最高可达4.26dL/g,其玻璃化转变温度在202~228℃之间,5%热损失温度Td5%分别在412~440℃之间,10%热损失温度Td10%在445~465℃之间。聚合物在DMAc溶剂中可产生溶致液晶态。由于聚酰胺类聚合物的分子键具有很强的极性和强分子间氢键作用,分子排列非常规整,这样的结构特点决定了它具有良好的热力学稳定性、优秀的耐化学性能、独特的溶致液晶性和优秀的机械性能,但另一方面这样的结构也造成了它们在常用有机溶剂中有限的溶解性和较高的熔融温度,因而限制了它们的生产和应用。本文中我们通过合成负碳离子,对合成出的偶氮聚酰胺进行离子掺杂,进而对它们的分子结构进行改性,在不破坏光致变色和溶致液晶性的前提下,制备了偶氮聚酰胺电解质。
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