论文部分内容阅读
1,合成了一种新型的喹啉衍生物类单体2,7,7-三甲基-3-乙氧羰基-4-(4-丙烯酰胺苯基)-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(TEOHQ),并以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)/五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为催化剂,环己酮为溶剂通过原子转移自由基聚合(ATRP)的方法制备TEOHQ与苯乙烯的共聚物。元素分析,GPC,1H-NMR以及荧光发射光谱用来表征共聚物。数均分子量随转化率的线性增加及相对较窄的分子量分布证明了聚合反应的可控性。讨论了温度、单体投料比以及引发剂浓度对共聚反应的影响。详细考察了单体及其共聚物的荧光性能,并利用Mayo-Lewis公式测定了两种单体的竞聚率。2,合成了另一种新型的喹啉衍生物类单体2-[4-(2,7,7-三甲基-3-乙氧羰基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉)苯氧基]甲基丙烯酸乙酯(HQPEMA),并以2-(4-氯甲基苯基)苯并噁唑(CMPB)为引发剂,CuCl/PMDETA为催化剂,环己酮为溶剂通过ATRP法制备聚合物。GPC,1H-NMR以及荧光发射光谱用来表征聚合物。研究结果表明:HQPEMA的ATRP聚合体系呈现很好的活性聚合特征。考察引发剂浓度及催化剂浓度对聚合反应的影响。通过对单体和聚合物荧光性能的研究发现既有供电子生色团又存在吸电子c-c双键的单体HQPEMA发生荧光“结构自淬灭”现象。此外,聚合物溶液的荧光性能具有浓度淬灭效应以及溶剂化效应。聚合物成膜后的最大荧光发射峰与其DMF溶液相比出现50nm的红移现象。3,利用普通自由基聚合得到含喹啉衍生物链段的共聚物poly(TEOHQ-co-St),运用荧光发射光谱研究了poly(TEOHQ-co-St)溶液对Al3+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Co2+、Fe3+、Mg2+的认知能力。Al3+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Co2+掺入使共聚物溶液荧光发射强度出现一定程度的淬灭,而较低浓度的Fe3+掺入则会使荧光强度出现完全淬灭,说明poly(TEOHQ-co-St)对Fe3+有非常好的选择性和灵敏性。然而,Mg2+的掺入不但不会使共聚物溶液的荧光发射强度如其它金属阳离子一样发生淬灭,反而会增强荧光发射强度。4,利用普通自由基聚合的方法聚合喹啉衍生物类单体HOPEMA得到聚合物poly(HQPEMA),运用荧光发射光谱研究了poly(HQPEMA)溶液对金属阳离子(Zn2+、Cu2+、Ni2+、Al3+、Mg2+、Fe3+、Co2+、Sn2+及Mn2+)的选择性,在所研究的金属阳离子中只有Fe3+的掺入能够使聚合物溶液的荧光强度出现较大程度的淬灭,说明poly(HQPEMA)对Fe3+有很好的选择性。讨论了不同溶剂对金属阳离子掺入后聚合物溶液荧光发射光谱的影响。