过渡金属催化苯并异噁唑的开环重排反应研究

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亚胺骨架结构广泛地存在于药物分子、有机中间体和天然产物分子的全合成中。由于C=N双键具有一定的亲电性,可以与亲核试剂发生高立体选择性加成反应,其加成产物在农药、医药、材料等方面都有一定的应用。此外,亚胺分子在分子识别领域以及催化领域也有着广泛的应用。传统的合成亚胺类的方法用醛(酮)和一级胺类反应得到亚胺,反应涉及脱水剂。本文中,我们主要研究利用苯异唑的开环反应高效构建芳香杂环化合物亚胺衍生物。本文一共分为四个部分:第一部分:总结了合成亚胺类化合物的方法。本文中介绍了醇和胺的交叉偶联、胺-胺的氧化偶联、仲胺的氧化、炔烃与胺的合成、脱芳化以及其它的合成办法来合成亚胺类化合物。相关催化剂分为金属催化剂、无金属、光催化剂以及非均相催化剂。第二部分:发展了铑催化3-重氮吲哚-2-亚胺与苯并[d]异噁唑合成3-吲哚螺环-2-亚胺类化合物的反应。首先铑和吲哚重氮类化合物形成铑卡宾中间体,再和苯并异噁唑在分子内苯环的辅助下发生[5+1]加成开环与重排反应得到3-吲哚螺环-2-亚胺类衍生物。该反应原料易得、操作方便,能以中等到良好的收率得到产物,产物结构经通过单晶衍射进行证实。第三部分:发展了铜催化苯并[d]异噁唑与末端炔烃和磺酰叠氮化物的多组分反应,以良好到优秀产率生成具有良好化学选择性的亚胺产品。研究表明该反应能耐受多种官能团,只释放出氮气作为唯一副产物。磺酰亚胺基可以被去除,得到生物活性的4-氨基-2H-色烯酮,产率较高。第四部分:全文的实验部分,以及所有新化合物的表征和数据。
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