新型多相复合金属氧化物催化油脂酯交换的研究

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采用不同方法制备了CaO-MoO3-SBA-15、氨丙基硅胶和CaO-SnO2固体催化剂,催化甲醇与大豆油的酯交换反应。考察了不同制备方法,包括煅烧温度、不同活性组分配比对催化剂活性和稳定性的影响;探讨了反应条件包括催化剂用量、醇油摩尔比、反应时间、游离脂肪酸含量、水分含量等对生物柴油收率的影响。采用XRD、SEM、IR、DTA-TG和XPS等手段对所制备的固体催化剂进行了表征,考察各催化剂性能与结构的关系,探求催化机理,寻找活性根源。研究结果表明:CaO-MoO3-SBA-15催化剂的最优制备条件为活性组分负载量40%、煅烧温度823K,催化大豆油甲醇解的最佳反应条件是醇油摩尔比50:1、催剂用量6wt.%、反应时间50h,大豆油最高转化率达82.2%;氨基硅胶催化大豆油甲醇解的最适反应条件是醇油摩尔比30:1、反应温度423K、反应时间6h、催化剂用量8wt.%,大豆油最高转化率为94.8%;CaO-SnO2催化大豆油甲醇解的最适反应条件是醇油摩尔比12:1、催化剂用量8wt.%、反应时间4h,该催化剂的制备条件是Ca/Sn摩尔比值为4、煅烧温度973K,大豆油最高转化率为87.5%。SEM、XRD、FIT-IR、TG-DTA和XPS分析结果表明,各催化剂的活性与Ca、Mo和Sn的活性中心的存在状态密切相关,过量的增加Ca、Mo和Sn含量,会导致催化剂表面出现大量CaO、MoO3和SnO2的微晶聚集,从而使催化剂活性降低;各固体催化剂经高温煅烧之后其催化活性显著提高,但过度的提高煅烧温度,催化剂的活性反而下降。各催化剂在催化大豆油酯交换反应中显示出很好的稳定性。
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