论文部分内容阅读
本论文选用Strandberg结构和Keggin结构的多金属氧酸盐作为基础建筑单元，并辅以过渡金属离子和有机配体，利用液相扩散法和常规的水溶液合成方法，通过调节反应原料和合成条件得到了三个高维的多金属氧酸盐基化合物。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、IR和TG对这些晶体的结构进行了表征，并初步研究了化合物的荧光性质。1.利用液相扩散法合成并表征了一个基于Strandberg型多阴离子的化合物，[Ag12（OH）2（H2O）4KNa(P2Mo5O23)2]（1）。在化合物1中，两个晶体学独立的P2Mo5簇被三十七个银离子，三个钾离子和三个钠离子围绕，至今为止，展现出了Strandberg-type多金属氧酸盐最高的连接。有十二种晶体学独立的银离子，它们有不同的配位几何构型：变形的三棱柱，变形的八面体，变形的四方锥和变形的三角双锥。所有的Strandberg单元通过O-Ag-O桥连接形成三维网络结构。通过热重测试，可知化合物1热稳定性较差。对于化合物1的荧光性质，化合物的形成减弱了P2Mo5簇的荧光性质。2.在常规条件下，以Keggin结构的多金属氧酸盐(H2W12O40和SiW12O40)作为基础建筑单元，合成并表征了两个多金属氧酸盐基无机-有机杂化化合物：[K2Ag8（pydc）2（Hpydc）2（H2O）4SiW12O40]·4H2O （2）（NH4）4[KAg2（Hpydc）（H2O）4.5(H2W12O40)]·4H2O （3）H2pydc=pyridine-2,3-dicarboxylate化合物2和3以H2pydc作为有机配体，在常规水溶液条件下，利用不同的Keggin结构多酸阴离子和金属银合成的多金属氧酸盐化合物。在化合物2中，六核的[Ag6（Hpydc）2]4+和双核的[Ag2（pydc）2]2-通过羧基上的氧原子相互连接生成了格子状的二维层。这些二维层被SiW(12簇支撑，得到了三维网络结构。在化合物3中，每个W12簇连接五个银离子和三个钾离子，作为八齿连接。每个Ag2离子连接三个W12簇，这些相邻的单元通过Ag1和Ag2连接形成了双链。这些双链通过K+离子连接形成了三维网络结构。通过热重测试，化合物2热稳定性较好而化合物3的热稳定性较差。通过对配体，化合物2和3的荧光测试，可知化合物2和3的形成减弱了配体的荧光性质。