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杯芳烃被认为是继冠醚、环糊精之后的第三代超分子主体化合物,在过去的二十年里,杯芳烃的研究取得了丰富的研究成果,显现出一些独特的物理和化学性质,在络合萃取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用。在金属配合物方面尽管已有多年的研究和发展,还比较缺乏系统性的深入研究,是非常有价值的研究课题。为此我们开展了以对叔丁基杯芳烃为平台的多功能配体的合成,多核金属配合物的制备和金属配合物性质的研究。取得了一系列有意义的实验结果:
1、以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,首先和N-羟乙基邻苯二甲酰亚胺,在三苯基膦、偶氮二乙酸二乙酯的作用下,得到l,3-双邻苯二甲酰亚胺基乙氧基杯[4]芳烃衍生物;和3-溴丙基、4-溴丁基邻苯二甲酰亚胺在碳酸钾和氢化钠的作用下分别合成了1,3-双取代和全取代的对叔丁基杯[4]芳烃的邻苯二甲酰亚胺醚类衍生物,接着肼解得到伯胺类衍生物、最后和水杨醛、2-吡啶醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应得Schiff碱类衍生物。用核磁共振、红外光谱、元素分析等方法表征了化合物的结构,并测定了四个代表性化合物的单晶分子结构。
2、以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,首先和氯乙酸乙酯,在碳酸钾的作用下,得到1,3-取代的杯芳烃醚酯类衍生物,接着和水合肼、乙二胺、丙二胺反应,得到1,3-取代的杯芳烃酰肼、酰胺类衍生物,再和水杨醛、2-,3-,4-吡啶醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应的酰腙类、Schiff碱类衍生物;以对数丁基杯[n](n=6,8)芳烃为原料,首先和氯乙酸乙酯,在碳酸钾的作用下,得到单取代的杯[n]芳烃醚酯类衍生物,接着和水合肼和乙二胺反应,得到单取代的杯[n]芳烃酰肼、酰胺类衍生物,再和水杨醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应得酰腙类、Schiff碱类衍生物。
3、以杯芳烃Schifr碱、酰腙类衍生物为多齿配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应,合成了一系列杯芳烃多核金属配合物。初步鉴定了多核会属配合物的分子结构,并测定了两个代表性金属配合物的结构,并研究了具有代表性的一些席夫碱、酰腙类衍生物在溶液中对过渡金属阳离子的选择性识别性能。