基于多壁碳纳米管/聚合物复合膜修饰电极的制备及其对苯二酚异构体的检测研究

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碳纳米管(CNTs)因其优良的电学性能如电催化效应、抗电极污染效应使得其可以作为修饰材料应用于修饰电极领域,并迅速成为研究的热点。CNTs可以与聚合物复合形成聚合物包裹碳纳米管这种更开放性的结构,使得复合薄膜的性能变得更加优异,灵敏度增高,因而这种复合材料在电极修饰材料领域倍受欢迎。CNTs的优异性能是否能够得到很好的利用,取决于与CNTs结合的材料是否能够在不破坏CNTs组成和结构的前提条件下,将其完全分散在材料的基体中,使其导电性能达到最佳。并且这种基底能够很好的与电极产生物理吸附或化学键的结合,使碳纳米管能够有效的固定在电极表面。基于以上研究背景,本文主要做了以下几个方面的工作:①基于碳纳米管-聚L-甲硫氨酸修饰电极的制备及其应用采用电聚合法一步制得聚L-甲硫氨酸/多壁碳纳米管修饰电极,实验结果表明:该修饰电极对邻苯二酚(CT)和对苯二酚(HQ)具有良好的电子转移能力以及电催化性能。建立了同时测定HQ和CT的电化学伏安分析新方法。结果表明,HQ和CT在该传感器上有明显的电化学信号响应,并分别在8.00×10-7~2.00×10-4mol/L浓度范围内,HQ和CT的氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限分别1.0×10-7mol/L,8×10-7mol/L。同时对实际样品中的HQ和CT含量做出了准确的检测,构建的HQ和CT电化学传感器具有选择性好、灵敏度高的特点。②Cu2+掺杂聚L-白氨酸/多壁碳纳米管修饰电极的制备及应用构建了基于聚L-白氨酸/多壁碳纳米管的HQ和CT新型电化学传感器。研究了该修饰电极对HQ和CT的电催化氧化特性,结果表明,该传感器对HQ和CT的氧化峰电流与其浓度在8.0×10-7~2.5×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限分别为1.0×10-7mol/L,8×10-8mol/L,在此基础上建立了一种电化学法直接测定HQ和CT的新方法。该电化学传感器制作简单、选择性好、操作简便、稳定性好。③多壁碳纳米管/Cu2+掺杂聚甲基红修饰电极上的电催化氧化采用电聚合法一步制得多壁碳纳米管/Cu2+掺杂聚甲基红电极,结果表明,该传感器对HQ和CT实现了灵敏检测,其线性范围分别为5.0×10-7~2.0×10-4mol/L(R2=0.993),8.0×10-7~4.0×10-4mol/L (R2=0.999),检出限分别为1.0×10-8mol/L及5.0×10-8mol/L。可见,多壁碳纳米管与Cu2+掺杂聚甲基红复合膜能协同催化HQ和CT的氧化,加快电子传递速率且修饰电极稳定性好,可作为一种新型检测HQ和CT的电化学方法。④基于聚茜素蓝/多壁碳纳米管复合膜修饰电极的研究利用电化学方法,制备了聚茜素蓝/多壁碳纳米管复合膜电化学传感器。研究了HQ和CT在该传感器上的电催化氧化行为,HQ和CT在该电化学传感器上于+0.1V,+0.2V左右出现了一个灵敏的峰电流响应信号,且峰电流与其浓度分别在8.0×10-7~2.0×10-4mol/L,5×107~3.5×104mol/L范围内呈线性关系,检出限分别为1.0×10-8mol/L,5.0×10-8mol/L(S/N=3),因此建立了一种快速、准确检测HQ和CT的电化学新方法。
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