磺化碱木质素改性为混凝土高效减水剂的研究

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碱木质素是造纸工业碱法制浆黑液的主要成分,是黑液的主要污染成分之一,但同时也是一种来源丰富的可再生资源。由于碱木质素在性能上不能满足工业应用的要求,目前利用率极低,需要通过化学改性的方法,提高其应用性能,拓宽应用途径。开发碱木质素类混凝土减水剂就是这样一条有效的途径。 目前将碱木质素改性为混凝土减水剂的方法大部分是通过磺化改性,但磺化产品减水率低,对混凝土的增强效果不明显,应用推广受到限制。本论文就是针对磺化后碱木质素的不足,通过探索其内在原因,采用化学改性和物理复配结合的方法对其进行进一步改性,提高产品的减水率和对混凝土的增强效果,把磺化碱木质素改性为混凝土高效减水剂。 研究发现,磺化碱木质素具较强的起泡能力,泡沫粗大且消泡速率慢,虽可提高减水率但使硬化砂浆孔隙率增大,密度减小。0.2%掺量下,掺磺化碱木质素的硬化砂浆中孔径小于0.01mm的孔含量相对较少,在0.01mm~0.05mm范围的较多,导致抗压强度下降。凝胶渗透色谱研究表明,磺化碱木质素重均分子量为4424,远小于木钙的11370,是其引气性过大、增强效果不明显的主要原因。 通过氧化反应或复配适宜的消泡剂能降低磺化碱木质素的起泡性能、提高其分散能力。通过OB对磺化碱木质素进行氧化反应,或与消泡剂12T复配后都能提高硬化砂浆的抗压强度,掺通过OB氧化后产品的3天和7天砂浆抗压强度比分别可达101%和102%;掺与消泡剂12T复配后产品的3天和7天砂浆抗压强度比分别可达95%和98%。经两种方法改性后,再与表面活性剂配伍,可提高减水率。实验发现,磺化碱木质素经氧化剂OB进行化学改性后再与表面活性剂K12配伍的效果最好,砂浆减水率达到12.2%,3天和7天砂浆抗压强度比分别达到102%和114%。而经消泡剂12T进行复配改性后再与表面活性剂A。EO配伍的效果最好,砂浆减水率为9.7%,3天、7天砂浆抗压强度比分别达到105%和101%。 通过将磺化碱木质素经0B进行氧化改性后,再与消泡剂12T、表面活性剂K12和AEO配伍得到改性磺化碱木质素产品GSL。GSL引气性能得到很大改善,泡沫细腻均匀;在水泥颗粒表面的吸附性能与磺化碱木素接近,比木钙和萘系强;浓度为2.5g/L时,吸附GSL的水泥颗粒表面Zeta电位绝对值达33mV。0.3%掺量下,掺加GSL的混凝土减水率达到13.7%,3天和7天的抗压强度比达到164%和163%,分别比掺磺化碱木质素的提高51%和58%。 掺加0.5%GSL的砂浆在150min内基本不损失流动度,泌水少,有一定缓 凝,水泥水化放热温峰推迟19h出现,温峰值由71.3℃降低到65℃。SEM微观结构研究发现,掺加GSL的硬化砂浆中生成大量密集的纤维状水化硅酸钙凝胶,并生成簇状片状的钙矾石;且小孔径(小于0.01mm)含量较多,而大孔径(大于0.05mm)含量较少,从而有利于抗压强度的提高。
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