【摘 要】
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介孔材料的孔径可以在一定范围内自由调节,且具有高的比表面积和热稳定性能,在吸附、催化、纳米技术以及光、电、磁、化学感应器等领域具有广泛的潜在的应用价值,因此成为众
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介孔材料的孔径可以在一定范围内自由调节,且具有高的比表面积和热稳定性能,在吸附、催化、纳米技术以及光、电、磁、化学感应器等领域具有广泛的潜在的应用价值,因此成为众多领域的研究热点之一。本文以异丙醇铝为铝源,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为结构导向剂原位合成了W-AlPO分子筛,采用组合程序升温焙烧法脱除模板剂,得到了高热稳定性和高比表面积的含WO3的量分别为1wt%,3 wt%和5wt%的介孔磷酸铝分子筛(W-AlPO-1,W-AlPO-3和W-AlPO-5)。紫外可见漫反射光谱结果表明氧化钨高度分散在介孔磷酸铝结构中,主要以单聚态钨氧四面体[WO4]2-存在,其中W-AlPO-3样品中四配位钨含量最高。在柴油的氧化脱硫研究中,大多采用两相体系,而且反应器大多局限于间歇釜,氧化剂是双氧水(H2O2),难于与油充分混合,本论文采用油溶性的氧化剂过氧化羟基异丙苯(CHP)和叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,在连续流反应器中进行氧化脱硫反应。将三种W-AlPO应用于二苯并噻吩(DBT)的氧化脱硫反应,均表现出很高的催化活性。在连续流反应器中,以CHP为氧化剂,三种W-AlPO表现出很好的初始活性,而后逐渐失活,原因可能为反应体系产生的有机物吸附在分子筛活性位上,如CHP分解产物苯酚的吸附。以TBHP为氧化剂,三种W-AlPO均表现出更好的催化活性,尤其在40℃时,W-AlPO-3作为催化剂,DBT的初始转化率达到100%,并且21h后才开始失活。对比反应前后的XRD谱图,发现分子筛骨架没有明显破坏。另外根据反应前后紫外表征结果分析,氧化脱硫活性中心可能与W-AlPO中单聚态钨氧四面体[WO4]2-有关。
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