【摘 要】
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钐试剂在有机合成中的应用是当前有机化学的研究热点之一。发展钐试剂介入的高选择性有机合成反应,对进一步认识与开拓钐试剂在有机合成中的应用有着重要的意义。本文主要研
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钐试剂在有机合成中的应用是当前有机化学的研究热点之一。发展钐试剂介入的高选择性有机合成反应,对进一步认识与开拓钐试剂在有机合成中的应用有着重要的意义。本文主要研究了烯丙基溴化钐试剂、金属钐的新应用以及参与的新反应。1、烯丙基溴化钐试剂与传统的格氏试剂相比,具有不易自身偶联、选择性好等优点。另外,该试剂中钐原子是二价,我们认为:在反应中,类似与二碘化钐,该试剂应该可以转移一个电子得到稳定的三价钐化合物,从而使底物得到还原,但是目前还没有应用的实例。我们用不同的方法合成了一系列的卤代酮,考察了这些卤代酮与烯丙基溴化钐试剂的反应。发现:(a)烯丙基溴化钐试剂与α-卤代酮反应,化学选择性的进攻羰基;(b)通过二价钐原子单电子转移、卤素协同消除得到烯烃,这是该试剂单电子转移性质的首次应用实例;(c)从合成的角度看,该反应提供了一种简单、行之有效的合成1,4-二烯的新方法;(d)对非α-位卤代酮,烯丙基溴化钐试剂仍是化学选择性的进攻羰基,但室温下,几乎不能对孤立的卤素原子还原消除;(e)提出了该反应可能的反应机理,并对其进行了深入的探讨。2、研究了Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚分子中Se-Se键的还原断裂反应,提供了一种有机硒化合物的合成方法。
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