基于热固性树脂的复合电解质制备与研究

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结构电池既能够提供电能,又能作为承力结构,可有效降低航空航天飞行器的质量,节约空间,提高有效载荷。本论文针对结构电池用复合电解质,以热固性树脂为基体,通过对其制备工艺、试剂配比的研究,探讨分析了该类复合电解质性能,制备出能够满足一定环境下结构电池使用的复合电解质。为提高结构承载相的力学性能,在制备中掺杂了一定量的无机SiO2粉,通过对用量等因素的研究,发现在TDE-85树脂中掺杂5%的SiO2,能够将固化物抗弯强度提高52.3%,达到276.62MPa,拉伸强度提高38.6%,达到102.13MPa;在水性环氧树脂中,掺杂32%的SiO2,固化物抗弯强度提高21.9%,达到15.28 MPa。同时,SiO2的加入,也提高了两种结构承载相的吸液率和保液能力。采用萃取-吸附法制备了TDE-85为基体的复合电解质。以萘/DBP的混合造孔剂对树脂基体进行造孔,在萘:DBP=3:1时,制得的结构承载相性能达到最好:抗弯强度23.76 MPa,吸液率77.91%。对该体系下球磨得到的前驱体浆料进行预固化处理2h,并通过隔膜-极片热复合的方式对正极材料进行保护,有效改善了树脂-正极材料界面对电池性能的影响,使原位聚合工艺下复合电解质电导率达到10-3S/m量级,电池0.05C电流放电比容量提高到155.6 mAh/g,0.5C倍率循环50次,容量保持率为91.4%。水性环氧树脂体系直接聚合,将水相挥发后即可得到所需的多孔结构承载相,抗弯强度15.28 MPa,吸液率66.17%。该体系树脂固化物以球状颗粒存在,通道孔径约1μm,能够提供良好的毛细效应。采用原位聚合工艺,所得复合电解质电导率5.1×10-4 S/m,电池0.1 C放电比容量为140.9 mAh/g,5 C放电比容量为91.0mAh/g。经隔膜热复合对正极材料形成保护,复合电解质电导率同样提高到10-3S/m量级,电池0.1C放电比容量提高到148.0 mAh/g,5C放电比容量为99.5mAh/g。0.5C倍率循环50次,容量保持率为98.5%,电性能优于TDE-85为基体的复合电解质。以热固性树脂为基体的复合电解质通过界面改善,在小电流下均能保持良好的放电性能,而电流密度增加,电池放电容量明显下降,起到了一定的限流作用,能够有效改善电池因短路、高温等引起安全问题。同时,该类电解质在高功率密度领域的结构能源应用方面仍需进一步改善。
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