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目的:通过对何首乌18批不同产地样品中主要成分的含量测定及差异性化学标志物的筛查和半定量分析,为何首乌的质量标准建立提供参考。 方法:⑴运用UPLC技术,测定18批不同产地的何首乌样品中4种有效成分二苯乙烯苷、大黄素苷、大黄素、大黄素甲醚的含量差异;⑵18批不同产地何首乌提取物进行超高效液相-四级杆-飞行时间串联质谱(UPLC-Q/TOF MS)分析,采用MassLynx软件对原始数据采集,利用Progenesis QI软件对色谱峰对齐、峰提取及归一化等处理,然后将处理后的数据导入Ezinfo(v3.0)中进行主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别法(PLS-DA)分析,筛选出18批不同产地何首乌的差异性成分,并对其进行半定量分析,选择含量较大的差异性成分作为指标成分。 结果:①18批不同产地的何首乌样品中4种有效成分的含量:二苯乙烯苷的含量:广东石鼓所采饮片中二苯乙烯苷的含量为0.9028%,广东镇江饮片中二苯乙烯苷的含量为0.0291%,低于药典标准,其余产地药材中的二苯乙烯苷含量均符合药典要求;大黄素苷的含量:含量最高的是贵州施秉昌昊公司为0.2764%,含量最低的是广东镇江为0.0120%,两者相差22倍;大黄素含量:四川米易的最高为0.2581%,广东镇江未检出,含量最低的为广东阳春市为0.0555%,两者相差4.6倍;大黄素甲醚的含量:最高的是贵州湄潭两年生为0.1088%,广东镇江的未检出,含量最低的为广东石鼓和广东阳春市,分别为0.0187%和0.0199%,其余批次的含量均在0.0249%-0.0729之间。②运用代谢组学技术鉴定了9种成分作为差异性化学标志物:3,3’-di-O-galloyl-procyanidin B2为贵州花溪家种,贵州省农科院和四川米易县3个地方何首乌的差异性化学标志物;citric acid和2,3,5,4’-tetrahydroxystilbene-2-O-glucoside为广东高州镇江,石鼓和贵州施秉县昌昊公司的差异性化学标志物;emodin-8-O-glucoside为四川米易和广东阳春何首乌的差异性化学标志物;torachrysone-8-O-glucoside为贵州湄潭县两年生和贵州白垛乡三年生何首乌的差异性化学标志物;emodin-O-(acetyl)-hexoside可以作为贵州花溪区家种和广东阳春市何首乌的差异性化学标志物;physcion-O-(acetyl)-hexoside为贵州省湄潭县两年生何首乌的差异性化学标志物;citreorosein作为贵州省白垛乡三年生的差异性化学标志物;physcion作为四川省米易县,贵州省施秉县昌昊公司,贵州省黄平县新州镇野生和贵州省牛大场两年生何首乌的差异性化学标志物。 结论:⑴由含量测定结果可知,贵州和四川两个产地的何首乌药材质量较好,广东所产何首乌质量较差,贵州新州镇和施秉县的野生与家种何首乌差别不大,贵州湄潭、贵州牛大场、贵州白垛所产的何首乌两年的有效成分含量优于三年生。⑵代谢组学技术对18批不同产地何首乌进行质量评价citric acid,3,3’-di-O-g alloyl-procyanidin B2,2,3,5,4’-tetrahydroxystilbene-2-O-glucoside,emodin-8-O-glu coside,torachrysone-8-O-glucoside,emodin-O-(acetyl)-hexoside,physcion-O-(acetyl)-hexoside,citreorosein,physcion含量较高且变化较大的9种成分,可作为何首乌不同产地的指标成分。