留兰香活性成分的研究

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本课题为863国家重大科技专项,留兰香用于治疗重症痔疮已申请国家专利。留兰香(Mentha spicata L.)为唇形科薄荷属植物经药效学研究证实留兰香具有抗炎止血镇痛活性。本文对活性部位的化学成分做了系统的研究。从大孔树脂30%和80%醇洗脱部分分离得到了40个化合物,通过谱学数据分析和理化常数测定等方法,鉴定了其中37个化合物的化学结构,纠正了文献中谱学分析方面的部分信号归属错误。分离得到的化合物的类型分属于木脂素类、黄酮类、单萜苷类、酚酸类、三萜类、长链脂肪酸类等。其中木脂素类有,留兰香木脂素A(spicatolignan A, MS-1)、留兰香木脂素B(spicatolignan B, MS-2)、isolariciresinol 2a-O-β-D-gluco-pyranoside(MS-3)、丁香酚-O-β-D吡喃葡萄糖苷(eugenol-O-β-glucopyranoside, MS-4)、迷迭香酸(rosmarinic acid, MS-5)。单萜类有留兰香苷(spicatoside C MS-6)、留兰香苷A(spicatoside A,MS-8)、留兰香苷B(spicatoside B, MS-9)。黄酮类有,木犀草素7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸丁酯(luteolin 7-O-β-D-glucuronide butunl ester, MS-10)、5,4’,-二羟基黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸丁酯(5, 4’-dihydroxy flavonoid-7-β-D-glucur onide butunlester, MS-11)、香蜂草(didymin, MS-12)、刺槐苷(acaciin, MS-13)、橙皮苷(hesperitin MS-14)、橙皮素-7-β-D-葡萄糖苷(hesperetin-7-β-D-glucoside, MS-15)、木犀草素-7-β-D-葡萄糖苷(luteolin-7-β-D-glucoside, MS-16)、木犀草素(luteolin, MS-17)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(luteolin-7-O-β-D-glucuronide, MS-18)、3’-甲氧基-木犀草素(chrysoeriol, MS-19)、芹菜素7-β-D-葡萄糖苷(pigenin-7-β-D-glucosi de,MS-20)、芹菜素-7-β-D-葡萄糖醛酸苷(apigenin-7-β-D-glucuronide, MS-21)、5,6,4’-三羟基-7,8,3’-三甲氧基黄酮(thymonin, MS-22)、5,6-二羟基-7,8,3’,4’-四甲氧基黄酮(5, 6-dihydroxy-7, 8, 3’4’-tetra-methoxyflavone, MS-23)、5-羟基-3’,4’,6,7-四甲氧基黄酮(5-hydroxy-3’,4’,6,7-tetra-methoxyflavone, MS-24)、香叶木素(diosmetin,MS-25)、3’-甲氧基-5,6,7,4’-四羟基黄酮(3’-methoxy-5, 6, 7, 4’-tetra-hydroxflavone,MS-26)。酚酸类有,3-甲氧基4-羟基苯甲酸(3-methoxy-4-hydroxylbenzoic acid,MS-27)、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid,MS-28)、藜芦酸(veratric acid, MS-29)、原儿茶醛(protocatechuic aldehyde,MS-30)、3-甲氧基-4-甲基苯甲醛(3-methoxy-4-methylbenzaldehyde, MS-31)、原沈阳药科大学博士学位论文留兰香活性成分的研究摘要儿茶酸(proto eateChuie aeid,MS一32)。其他类化合物有,10,13,14一三轻基一11(z)十八碳烯酸(10,13,14一trihydroxy一11一eis一oCtadecen一oie acid,MS一7)、乌索酸(ursolic aeid,MS一33)、委陵菜酸(tormentie aeid,MS一34)、芹菜素(aPigenin,MS一35)、胡萝卜普(daueoaterol,MS一36)、p一谷笛醇(p一sitosterol,MS一37)。其中,MS一1、MS一2、MS一6、MS一7、MS一8、MS一9、MS一10等7个为新化合物。MS一3、MS一5、MS一11、MS一27、MS一28、MS一29、MS一30、MS一31、MS一32等9个为属内首次分离。MS一12、MS一14、MS一15、MS一19、MS一20、MS一22、MS一23、MS一26等8个为种内首次分离。 用GC一MS测定挥发油中的化学成分,分析检测到了103个化合物,鉴定了66个化合的化学成分,并有28种为首次从留兰香中检测到。 对留兰香进行了质量标准的研究,以迷迭香酸为标准品对留兰香原药材及成品进行了含量测定。 利用MTT法测定了分离得到的5个化合物MS一1,MS一5,MS一12,MS一13与MS一14的抗癌活性,试验结果提示MS一1,MS一13对小鼠纤维肉瘤L929细胞细胞毒作用最强,MS一5对人组织淋巴瘤U937细胞和L929细胞细胞毒作用次之。 本文对留兰香抗炎、止血、镇痛活性进行了初步探讨,起作用的成分主要是酚酸类和黄酮类化合物。本文的实验结果将为今后留兰香的研究与开发提供详实的理论和实验依据。
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