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金纳米微粒具有各种独特的物理、化学性质,研究它与有机分子和生物分子相互作用的光谱特征及其分析应用具有重要的理论意义和应用前景。近年来,共振Rayleigh散射(RRS)和非线性散射(RNLS)技术作为新兴的、简便的、高灵敏的分析技术受到人们的广泛关注。本文探讨了金纳米微粒与某些生物碱、蛋白质、碱性三苯甲烷染料和碱性呫吨类染料相互作用的RRS和RNLS光谱特征、影响因素、分析化学性质及其分析应用。 1.金纳米微粒-生物碱体系 1.1.金纳米微粒-盐酸小檗碱体系 在pH4.0的柠檬酸钠-盐酸缓冲介质中,金纳米微粒与盐酸小檗相互作用形成大体积的聚集体时,引起纳米微粒的粒径增大,反应产物的粒径从12nm增至35nm,从而使得体系的RRS强度急剧增强,并出现新的RRS光谱,其共振Rayleigh散射峰位于306nm、365nm和495nm,本实验选用495nm作为测量波长。考察了适宜的反应条件、光谱特征及方法的灵敏度和选择性。发现:盐酸小檗碱在0~0.24μg/mL的浓度范围内与RRS强度成正比;方法的灵敏度高,其检出限为0.4ng/ml,并且具有较好的选择性,除了氨基酸的允许量低外,其它常见的金属离子、非金属离子和糖类的允许量比较大。据此提出了用共振Rayleigh散射技术测定盐酸小檗碱的方法。用于实际样品的测定,结果令人满意。 1.2.金纳米微粒-硫酸奎宁体系 在pH4.4的柠檬酸钠-盐酸缓冲介质中,金纳米微粒与硫酸奎宁相互作用形成大体积的聚集体时,引起纳米微粒的体积增大,反应产物的粒径从12nm增至30nm左右,从而使得RRS强度急剧增强,其共振Rayleigh散射峰位于306nm、365nm和495nm,金纳米微粒与某些生物碱、蛋白质、碱性染料相互作用的共振Rayleigh散射光谱研究及其分析应用本实验选用495run作为测量波长。考察了适宜的反应条件、光谱特征及方法的灵敏度和选择性。发现:硫酸奎宁在0一50n留mL的浓度范围内与RRs强度成正比,方法的灵敏度高,其检出限为0.23n留ml,并且具有较好的选择性,除了氨基酸的允许量低外,其它常见的金属离子、非金属离子和糖类的允许量比较大。据此提出了用共振Rayleigh散射技术测定硫酸奎宁的方法。用于实际样品的测定,结果令人满意。2.金纳米微粒一蛋白质体系 在pH3.0的柠檬酸钠一盐酸的缓冲介质中,当蛋白质与金纳米微粒共存时,两者依靠静电引力和疏水作用力等相互作用,形成较大体积的聚集体,体系的散射强度急剧增强。考察了RRS光谱特征、适宜的反应条件以及以金纳米微粒作为RRS探针测定蛋白质时方法的灵敏度和选择性,发现,蛋白质在一定的浓度范围内与RRS强度成正比,方法的灵敏度高,其检出限分别为0.38ng/m(人血清白蛋白)、0.45ng/mL(牛血清白蛋白)、O.56ng/mL(卵白蛋白),并且具有较好的选择性,除了氨基酸的允许量低外,其它常见的金属离子、非金属离子和糖类的允许量比较大。据此提出了用共振Rayleigh散射法测定蛋白质的方法。用于合成样品和实际样品的测定,结果令人满意。3.金纳米微粒一碱性咕吨类染料体系3.1金纳米探针一碱性咕吨类染料体系 在pH4.O的柠檬酸钠一盐酸缓冲介质中,金纳米微粒分别与罗丹明6G、罗丹明B、乙基罗丹明B、丁基罗丹明B等碱性咕吨染料相互作用形成更大体积的聚集体,以灿6G为例,它与金纳米微粒的结合产物的粒径从12lun增至20lun,从而使得RRS强度急剧增强,其共振Rayleigh散射峰位于306nm、365nln和495nln,本实验选用495nln作为测量波长。考察了适宜的反应条件、光谱特征及方法的灵敏度和选择性。发现:罗丹明类染料在一定的浓度范围内与RRS强度成正比,方法的灵敏度高,对不同的罗丹明类染料,其检出限在0.4一1.3ng/ml之间;考察了一些常见金属离子、非金属离子和染料的影响,除了染料的允许量较低外,常见的金属离子、非金属离子允许量比较大,若对染料进行必要的预分离,则该方法具有较好的选择性,可用于混合染料中罗丹明类染料的测定。3.2碱性咕吨类染料探针一金纳米微粒体系 在pH3 .5的柠檬酸钠一盐酸缓冲介质中,当带负电荷的金纳米微粒溶液中存在有过量的带正电荷的罗丹明类染料时,它们相互作用形成大体积的聚集体后,则可观察到摘要RRS强度急剧增强。研究了体系的RRS光谱特征、荧光光谱特征和吸收光谱特征,发现,当体系中存在过量的染料时,其光谱特征与体系中存在过量的金纳米微粒时不同,金纳米微粒在一定的浓度范围内分别与体系的RRS强度、荧光强度、吸光度成正比,且灵敏度高,其检出限达到纳克级,由此,可以建立RRS法、荧光碎灭法、吸收光度法来测定溶液中的金纳米微粒。4.金纳米微粒一碱性三苯甲烷染料体系4.1.金纳米探针一碱性三苯甲烷染料体系 在弱酸性介质中,金纳米溶液与结晶紫、碘绿、乙基紫、甲基紫、孔雀石绿、灿烂绿等碱性三苯甲烷染料相互作用,会使这些染料聚集于金纳米微粒的周围,形成更大体积的聚集体,以乙基紫为例,它与金纳米微粒的结合产物的粒径从12Inn增至19nln左右,从而使体系的RRS急剧增强,并产生新的RRS峰。考察了适宜?