论文部分内容阅读
通过Kronke方法合成4-对苯甲醛基-2,2:6,2"-三联吡啶，然后采用Wittig反应，与1，4-苯二亚甲基二膦酸二丁酯偶联，合成了以对苯乙烯撑为桥联单元的双2,2：6，2"-三联吡啶配体。经过分步配位，得到双核三联吡啶钌配合物。光谱研究表明，这类配合物在室温下在490nm左右存在强的金属.配体电荷转移(MLCT)吸收峰。在77K时，表现出强的红光发射(639-641nm)。双核配合物中基于中心离子钌的可逆的氧化电位在+1.25eV左右，基于三联吡啶的第一还原电位位于-1.15eV左右，第二还原电位则位于-1.38eV左右。两个核表现出对等的氧化还原性质。
合成了叔丁基、己氧基、咔唑、二苯胺以及N-苯基萘胺取代的4-苯基-2，2:6，2"-三联吡啶(ptpy)衍生物配体，并和Zn2+和Cd2+实现配位得到相应的两个系列的配合物。通过配体的修饰，配合物的发光颜色从紫色(392nm/397nm)调节到橙红色(604nm/602nm)。由于该类配合物存在D-A结构，因此，荧光发射表现出对溶剂极性不同程度的依赖性。随着取代基团供电性的增加，D-A结构趋于明显，因而溶剂化效应就表现得更强烈，归于配体内电荷转移态(ILCT)，即从供电性的取代基团向与吸电性的中心金属离子配位的三联吡啶转移。此类金属配合物具有相似的基于三联吡啶的可逆还原峰，而在正电位基于取代基团的氧化峰则依赖于取代基团的性质。供电性增加，导致其相应配合物的氧化电位降低。反之亦然。电致发光器件研究表明，锌系列配合物的电致发光峰分别位于552nm、600nm和609nm，且其电流效率分别为5.28cd/A、2.38cd/A和2.00cd/A，亮度最高达到了2249cd/m2。而镉系列配合物的电致发光峰则分别在548nm、596nm和604nm，分别具有3.25cd/A、3.15cd/A和2.16cd/A的电流效率，亮度最高达到了1986cd/m2。
合成了以苯撑和芴的齐聚物为构造单元的含双三联吡啶的配位单体，并在过渡金属锌或镉离子的诱导作用下，在温和的条件下发生配位聚合。得到特性粘度在0.97到1.36dLg-1之间的配位聚合物。相应的配位聚合物在二甲基甲酰胺溶液中的荧光量子效率最高达到0.41。金属离子的配位作用能够提高光致发光荧光量子效率。这些配位聚合物的荧光发射大都在蓝绿光区(434-527nm)。芴单元的数目对最终聚合物的发光光谱具有一定影响，随着共轭单元的增长，发光峰位发生红移。电致发光器件性能研究表明，电致发光颜色则集中在黄绿光(531nm-560nm)范围。
合成了2-(2-吡啶)喹啉衍生物配体，并考察了其与锌和镉的配位能力和配位方式。单晶结构表明，这一类以2-(2-吡啶)喹啉衍生物为配体与过渡金属锌和镉进行配位得到五配位的配合物，其中两个配体和一个氯离子参与配位。咔唑和二苯胺在喹啉环6-位的引入，不仅较大范围的调节了该类配合物的发光颜色(418nm-638nm)，而且获得了效率较高的红光发射(623nm，638nm)。电致发光器件研究得到了比较纯正的红光发射(648nm，CIE(0.63，0.36))，最大功率效率为0.011m/W。