炼焦煤的微波脱硫及其理化性质变化研究

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本文以XY1#煤和XY2#煤为研究对象,对Fe2(SO4)3溶液氧化脱除煤中无机硫以及微波化学法脱除煤中有机硫分别进行了研究,并考察了脱硫后煤样粘结性和热解行为等性质的变化。研究表明Fe2(SO4)3溶液热处理能有效地脱除XY1#煤中黄铁矿,增大Fe2(SO4)3溶液浓度、提高反应温度、延长反应时间及减小原煤粒度均可提高黄铁矿的脱硫率;在本文的试验条件下XY1#煤中黄铁矿的脱硫率最大达67.43%。本文选用了几种化学助剂进行微波处理脱除有机硫试验,其中以NaOH的脱硫效果为最佳,对XY2#有机硫的脱硫率最大可达66.40%。有机硫脱硫率随反应时间的延长、微波功率的增加及液固比的增大而提高,随着NaOH浓度的增加先增大后减小,在NaOH浓度为25mol/L时达到最大值。添加沥青为助剂取得的脱硫率为11.01%,而煤样的粘结性从76.24增加到82.57,达到高粘煤的标准。XY1#煤脱硫后氢小幅度提高,碳、灰分与挥发分降低;XY2#煤受到氧化作用,碳、氢、灰分与挥发分均降低,氧含量提高。XY2#热解曲线中的最大失重速率所对应的温度仍在500℃附近,但最大失重速率从1.03%/min下降至0.91%/min;奥亚膨胀度分析显示两种煤样最大收缩度及最大膨胀度都下降,表明处理后煤样的粘结性和结焦性受到影响。红外光谱分析显示XYl#中43 1cm-1对应的黄铁矿吸收峰强度大幅减弱;XY2#煤样有机硫对应的吸收峰475cm-1、550 cm-1、970cm-1和2505cm-1也有明显下降。XPS显示XY2#煤样中不同形态有机硫微波脱除由易到难的顺序为:硫醇和硫醚>砜类>亚砜>噻吩,在上述试验条件下,有机硫中硫醇和硫醚的脱硫率可达89.87%,砜类的脱硫率为79.74%,亚砜类脱硫率为44.30%,而噻吩类的脱硫率仅为14.07%。在上述优化的脱硫工艺条件下,含硫模型化合物的脱除效果依次为:苯硫醚≈正十八硫醇>二苯并噻吩>二苯砜;正辛硫醇与γ-FeOOH在密闭条件下经微波处理,发生了脱硫反应,XRD分析表明γ-FeOOH转化为FeS和Fe304,而二苯并噻吩和二苯砜在同样条件下未发现上述变化。
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