草本木质素磺酸镁Fenton氧化为水泥减水剂的应用基础研究

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草本木质素磺酸镁(简称木镁)是采用蔗渣、竹子等草本植物作为制浆原料,亚硫酸氢镁蒸煮制浆的副产品,无毒,可生物降解,价格低廉,可应用于混凝土减水剂。研究草本木质素磺酸镁结构特性及其应用性能,能够为草本木质素磺酸镁改性为高效混凝土减水剂提供理论指导,同时能够提高造纸废液中生物质资源的利用率,减少环境污染,具有重要的经济效益和社会效益。 本论文以木镁为研究对象,通过红外光谱和官能团含量测定、紫外光谱及核磁共振等先进测试分析方法,研究了木镁的结构单元、分子量分布及其官能团等结构特性,并对其表面物化性能和应用性能进行了研究。 研究结果表明,木镁分子中含有紫丁香基、愈创木基和对羟基苯丙烷结构单元三种结构单元,结构单元之间的连接方式有β-O-4,β-β,5-5等形式,与木本木质素磺酸钙(简称木钙)相比,草本木镁含有较多的紫丁香基结构及较短的烷基侧链,羧基和甲氧基含量大于木钙的,而酚羟基和磺酸基小于木钙的,木镁的重均分子量为2526,数均分子量为2395,多分散指数为1.05,木镁的重均分子量不足木钙的1/3,数均分子量是木钙的1/2左右。 对木镁的应用性能进行研究表明,木镁的表面活性小于木钙的,掺加到木镁的水泥颗粒的Zeta电位也比掺加木钙的小,木镁与木钙的起泡性能相差不大,木镁的泡沫稳定性好,在相同的掺量下,掺加木镁的水泥净浆流动度较小,木镁的初、终凝时间都小于木钙的,在相同的掺量下,掺加木镁3、28天的砂浆抗压强度都高于木钙的。 木镁的Fenton氧化反应工艺研究表明,当木镁溶液的起始浓度为25%(质量百分比),FeSO<,4>·7H<,2>O的添加量为1g,反应温度为50℃~90℃,H<,2>O<,2>用量为25mL,反应0.5h时,所得到的氧化木镁OMLS2对水泥颗粒的分散性最大。氧化木镁的紫外吸收峰均比木镁的增强,酚羟基有所增加,甲氧基含量减小,磺酸基含量增加,羧基含量减小,重均、数均分子量都有所增大,其中OMLS2的重均分子量达到5390、数均分子量达到3453,多分散指数为1.56。Fenton试剂生成的HO·引发了木镁的聚合反应,HO·先与游离酚羟基的结构单元生成酚氧自由基,酚氧自由基再与酚羟基结果单元的邻位碳生成新的醚键连接。 对工艺优化的氧化木镁OMLS2性能进行研究,与木镁相比,OMLS2的表面活性有较大提高,氧化木镁OMLS2溶液的最低表面张力达到45.93 mN/m;添加到OMLS2的水泥颗粒Zeta电位绝对值最高可达到26mV,比添加到木镁溶液中的水泥颗粒增加了将近5mV,接近于木钙的;氧化木镁OMLS2溶液的起泡能力和泡沫稳定性较木镁和木钙好,且OMLS2溶液的泡沫均匀,细小。 相同掺量下,添加OMLS2的水泥净浆流动度比木镁有较大提高,其中0.5%掺量下的,掺OMLS2的水泥净浆流动度比木镁提高了20%;掺OMLS2的水泥净浆初、终凝时间比木镁的分别延长了44min和142min;掺OMLS2的砂浆减水率为8.9%,比木镁提高了112%,掺OMLS2的3、28天砂浆抗压强度比掺木镁的高41.5%、9%,比掺木钙的高66.2%、20%。
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