松香基丙烯酰胺单体的制备及应用研究

来源 :中国林业科学研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dongsuwen
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氢枞酸是歧化松香的主要成分,其结构中含有羧基等活泼基团,利用这些活泼基团合成多功能的可聚合松香基单体,进而通过聚合反应生成松香基聚合物。环氧大豆油丙烯酸酯(AESO)作为一种生物基产品,具有刺激性小、黏度低等优点,在涂料、包装材料、颜料、胶黏剂等领域均有应用,但因其具有较低的玻璃化转变温度、较差的机械性能和较弱的刚性,使其在应用上受到诸多限制。可聚合松香单体具有刚性骨架结构,通过共聚合将其引入到AESO体系,有望提高材料的玻璃化转变温度、热稳定性、机械性能和疏水性等。本论文以歧化松香为原料合成了两种可聚合松香基丙烯酰胺单体:N-脱氢枞基丙烯酰胺(DHA-AM)、N-脱氢枞酸乙酯基丙烯酰胺(DHA-HEMAA),经提纯操作,两种可聚合松香基丙烯酰胺单体的纯度分别达到97.95%和96.05%。采用FT-IR,MS,~1H NMR和13C NMR对合成单体的结构进行表征,确定了单体的结构。通过DSC研究了可聚合松香基丙烯酰胺单体的聚合过程,结果表明:DHA-AM单体在151~196℃时发生热聚合,DHA-HEMAA单体在98~131℃时发生热聚合。利用非等温DSC法研究了两种可聚合松香基丙烯酰胺单体本体聚合的反应动力学,并对其可应用模型进行分析讨论。两种可聚合松香基丙烯酰胺单体的本体聚合反应速率均随着温度的升高而呈现先增大后减小的趋势。通过n级动力学模型计算所得到的两种可聚合松香基丙烯酰胺单体的本体聚合反应过程的计算曲线与实验曲线相差较大,所以n级动力学模型并不能较好地描述两种可聚合松香基丙烯酰胺单体的本体聚合反应过程;而Malek最大概然函数法对实验数据进行分析,两种可聚合松香基丙烯酰胺单体均呈现0<α<α_p~∞且 α_p~∞≠0.632的趋势,这符合Malek最大概然函数法中的SB(m,n)模型。运用SB(m,n)模型得到的计算曲线与实验曲线具有较好的吻合性,所以Malek最大概然函数法中的SB(m,n)模型能够较好地模拟两种可聚合松香基丙烯酰胺单体的聚合过程。这为可聚合松香基丙烯酰胺单体在高分子材料上的应用提供了依据,也扩展了松香资源的应用范围。合成的两种可聚合松香基丙烯酰胺单体分别与环氧大豆油丙烯酸酯(AESO)进行共聚制备了固化树脂材料。通过红外、动态机械分析、拉伸测试、热重分析和接触角等测定了固化树脂的结构和性能。结果发现:AESO/DHA-AM40、AESO/DHA-HEMAA40具有最佳的机械性能和疏水性能。两种固化树脂的最佳机械性能为:AESO/DHA-AM40、AESO/DHA-HEMAA40的拉伸强度分别达到5.7 MPa、6.5 MPa,断裂伸长率分别达到36.1%、45.8%。AESO/DHA-AM40、AESO/DHA-HEMAA40 的接触角分别增大到 105℃、101℃,其疏水性达到最强。可聚合松香基丙烯酰胺单体的加入使得AESO树脂可应用于疏水耐热材料领域。
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