【摘 要】
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磷杂环戊烯是磷杂环化学的重要组成部分,这类化合物具有刚性的骨架和良好的供电子能力,在手性配体和有机催化领域发挥了重要作用。本文介绍了一种合成磷杂环戊烯的新方法:利
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磷杂环戊烯是磷杂环化学的重要组成部分,这类化合物具有刚性的骨架和良好的供电子能力,在手性配体和有机催化领域发挥了重要作用。本文介绍了一种合成磷杂环戊烯的新方法:利用强碱脱除O=P-CH3上的氢,原位产生的碳负离子与分子内炔烃发生亲核环化,生成一种新的磷杂环戊烯。论文主要分为三个部分:第一部分,磷杂环戊烯类化合物的性质描述,并总结了磷杂环戊烯合成方法及应用。第二部分,开发了一种分子内关环反应合成磷杂环戊烯的新方法。以邻炔基溴苯为原料,在有机磷试剂作用下,经一锅反应得到一系列全新的磷杂环戊烯化合物。此外,对该反应的应用范围及取代基效应进行了初步探讨。第三部分,以手性N-磷酰基噁唑烷酮为手性助剂合成了具有磷手性中心的磷杂环戊烯,对映选择性高达99%ee。其中的磷酰基可被还原并与金配位得到手性金配合物,产物结构和构型经X-射线单晶衍射确认。
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