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本文合成了18种未见文献报道的含柔性双咪唑配体的配位聚合物,用X射线衍射法测定了它们的晶体结构,对影响化合物结构的各种因素进行了讨论。这些化合物可以分为两个系列。(一)过渡金属羧酸盐与柔性双咪唑类配体的配位聚合物合成了11种过渡金属羧酸盐与柔性双咪唑类配体形成的配位聚合物,即[CuL1(biim-6)]·H2O (1), [ZnL1(biim-6)]·H2O (2), [CoL1(biim-6)]·H2O (3), [MnL1(biim-6)]·H2O (4), [MnL1(biim-4)] (5), [Co2(L2)2(biim-5)3(H2O)6]·8H2O (6), [ZnL3(biim-6)] (7), [ZnL3(biim-5)] (8), [CdL3(biim-5)(H2O)]·H2O (9), [CdL4(biim-5)]·H2O (10), [CdL5(biim-6) (H2O)2] (11)。其中biim-4 = 1,4-二(1-咪唑基)丁烷;biim-5 = 1,5-二(1-咪唑基)戊烷;biim-6 = 1,6-二(1-咪唑基)己烷;L1 =草酸根离子;L2 =富马酸根离子;L3 =邻苯二甲酸根离子;L4 =间苯二甲酸根离子;L5 =对苯二甲酸根离子。化合物1–4为同构化合物,具有二维层状结构。化合物5呈现出三重互穿的金刚石拓扑结构。在化合物6中,存在两种不同的链状结构和两种有趣的水簇。化合物7–11均为二维层状结构。(二)铜的磺酸盐与柔性双咪唑类配体形成的配位聚合物合成了7种磺酸铜与柔性双咪唑类配体形成的配位聚合物,即[Cu(biim-4)2(L6)2] (12), [Cu(biim-4)2(L7)2] (13), [Cu(biim-4)2(H2O)](L8)2·H2O (14), [Cu(L9)2](biim-4)·8H2O (15), [Cu(biim-4)1.5(H2O)3](L10)·2H2O (16), [Cu(biim-6)3](L6)2 (17), [Cu(biim-6)3](L7)2·H2O (18)。其中L6 = 3-氨基-4-甲基苯磺酸根离子;L7 = 2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸根离子;L8 = 4-氨基-2,5-二氯苯磺酸根离子;L9 = 8-羟基喹啉-5-磺酸根离子;L10 = 1,5-萘二磺酸根离子。在这些化合物中,化合物12–14及17–18为二维的层状化合物,化合物15和16呈现出三维的超分子结构。值得注意的是在化合物14、17和18的结构中存在孔道。本文还对化合物14–18的热分析进行了讨论。