OH自由基是对流层大气中最重要的氧化剂，研究显示OH自由基的大气化学行为对于局地和区域的环境污染乃至全球的重大环境问题如酸雨、温室效应等有着极其重要的影响，精确地测量大气中的OH自由基浓度对理解对流层光化学过程是至关重要的。 本文主要对已经建立的液相吸收-HPLC荧光检测法进行改进，采用电化学库仑法检测水杨酸主要的羟基化产物2,3-二羟基苯甲酸和2,5-二羟基苯甲酸，最佳检测电压为250mv(vs.Pd)，其中2,5-二羟基苯甲酸的检测限为0.15nmol/L，2,3-二羟基苯甲酸的检测限为0.3nmol/L。 同时根据电化学安培检测法的原理，利用实验室现有设施，选择不同的电极材料、设计相应的电化学检测池，分离并检测出水杨酸及其主要的羟基化产物2,3-二羟基苯甲酸和2,5-二羟基苯甲酸，二者的检测限都达到9nmol/L。 在实验室条件下建立了气相OH自由基的测定方法，设计了螺旋管采样器，弥补了Denuder液相吸收和浸渍膜捕集两种采样方法的不足，能够高效的吸收大气OH自由基。根据生成的羟基化合物浓度与大气OH自由基浓度间的定量关系，当大气采样流量为6L/min，采样时间为60min时，在目前实验条件下，液相吸收-HPLC电化学库仑检测法的最低检测限可以达到9.1×105OH/cm3，基本满足城市大气的OH自由基的测量要求。 利用上述水杨酸液相吸收法，检测了北京春季大气OH自由基的浓度变化，比较了电化学库仑和荧光检测法的检测结果，发现这两种检测方法测量结果比较一致，有良好的线性关系(R2=0.9565)。