含硫配体保护的金属配合物的合成、结构与表征

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本论文分为两部分。第一部分采用配体L1与银盐在常温下反应,利用阴离子模板法得到了三种不同的银簇合物,分别为Ag3、Ag7和Ag19,并对其晶体结构和相关性质进行了分析测试。结构分析表明Ag3、Ag7和Ag19三个簇合物中均存在Ag-Ag弱金属键,且在引入S原子后,PPh3的配位方式不变。其中Ag7和Ag19结构中均存在Ag3S3环六核银结构。Ag7为链状结构,作为桥梁的银原子和Ag19中同样作为桥梁的银原子与配体S原子的连接方式不同,这也是导致Ag19不是链状而是呈“W”链状的原因。由Ag7与Ag19的合成发现,金属与配体的比例,加入阴离子的量都会对引起结构上的差异。L1配体中S趋向μ2,μ1形式配位,Ag与S易形成Ag6小核结构。  第二部分采用镉离子、锌离子、钴离子,分别与KSCN以不同比例反应,加入有机阳离子PPh4+为模板,得到了四个金属配合物[Cd2(SCN)8](PPh4)4(1),[Cd(SCN)2Br2](PPh4)2(2),[Zn(SCN)4](PPh4)2(3)和[Co(SCN)4](PPh4)2(4)。化合物1为双核结构,每个镉原子均为五配位,其中两个SCN-离子起到桥梁作用,两个桥连配体的角度几乎为一条直线。化合物2,3,4均为单核结构,四配位形式,每个化合物的SCN的键长和键角几乎一致。这四个化合物以金属离子为中心,均为四面体构型,热重分析显示均具有良好的热稳定性,且作为桥连的配体比作为端基的配体稳定。荧光分析表明四个化合物在紫光区域均有弱荧光性质,化合物1-3的荧光归属于有机阳离子的电子跃迁,化合物4则与其他三个化合物不同,认为是配体到金属或者金属到阳离子之间的电子跃迁。
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