Cr2O3/Al2O3催化烷基酚加氢反应性能研究

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中低温煤焦油含氧量很高,其中主要为酚类,在加氢裂化过程中酚类易产生水使催化剂失活,同时也造成酚类这种宝贵化学品的浪费。通过对中低温煤焦油中的酚类进行分离和转化可以较高的提升其利用价值。酚类根据沸点差异可分为低级酚与高级酚,低级酚可通过溶剂抽提法与洗脱法等分离回收,而占中低温煤焦油中总酚40%的高级酚的高值化利用技术鲜有研究。中低温煤焦油中高级酚主要为单环烷基酚,通过催化加氢反应可将其转化为轻质芳烃或低级酚,再使用成熟的工艺进行集中回收,可以达到高级酚高值化的目的。基于烷基酚转化为轻质芳烃或低级酚均涉及侧链烷基的断裂,且需要在较高温度下进行反应,本研究制备了一系列脱烷基活性高、热稳定性好的Cr2O3/Al2O3催化剂,并对部分催化剂进行磷改性。通过X射线衍射(XRD),化学吸附(NH3-TPD),氮气吸附(BET),X射线光电子能谱(XPS),扫描电镜(SEM)等手段对催化剂进行了表征。采用4-乙基苯酚为模型化合物进行催化脱烷基研究,在固定床反应器上对催化剂进行了活性评价,并使用气相色谱对产物组成进行了分析。主要进行的工作和结论有:(1)研究了不同结构γ-Al2O3载体的Cr2O3/Al2O3催化剂对烷基酚加氢脱烷基反应性能的影响。研究结果表明,以1#γ-Al2O3为载体的Cr2O3/Al2O3催化剂的反应效果最佳,在反应物几乎完全转化的情况下,脱烷基率为67.36%、芳烃类选择性83.98%。以该催化剂为基础,对主要反应条件进行考察,得出较优反应条件为:体积空速6 h-1、氢油比500:1、反应压力3.5 MPa和反应温度450℃;(2)考察了不同Cr2O3负载量(Cr2O3负载量为:5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%)对催化剂反应性能的影响。结果显示,该系列催化剂转化率均在99%以上,随着Cr2O3负载量增大,脱烷基率与芳烃选择性均呈先增大后变小的趋势,在负载量为15wt%时达到最高;(3)研究了不同磷酸含量改性(磷酸含量为4wt%、6wt%、8wt%、10wt%、12wt%)对催化剂反应性能的影响。结果显示,磷酸的引入明显提升了4-乙基苯酚脱烷基性能,当磷酸含量为8wt%时,4-乙基苯酚脱烷基效果最佳,脱烷基率为74.40%;(4)制备了不同铬源及其不同负载量催化剂,考察了其对产物组成的影响,为进一步开发高效催化剂提供借鉴。
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