二醋酸纤维素/离子液体增塑熔融体系研究

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二醋酸纤维素(CDA)是一种化学改性再生纤维素,相对于纤维素,由于乙酰基的引入,CDA有一定的热塑性,但仍需对其增塑改性才能易于熔融加工。因传统增塑剂存在相容性差等问题,离子液体(ILs)作为绿色增塑剂的研究越来越受到人们关注。相关研究结果表明,1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM]Ac)和1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)对纤维素等的溶解能力优于许多其他ILs。显然,[EMIM]Ac和[BMIM]Cl以及[EMIM]Ac与二甲基亚砜(DMSO)复合也有望赋予CDA较好的增塑效果,以期大幅度降低CDA的熔融加工温度,而相关的研究尚未见报道。本文制备了CDA/[EMIM]Ac、CDA/[EMIM]Ac/DMSO和CDA/[BMIM]Cl三种增塑熔融体系,分析了增塑机理,借助热台偏光显微镜(HS-POM).红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)和流变性能测试等研究和讨论了三种体系及其再生CDA的结构与性能。①制备了CDA与[EMIM]Ac质量百分比分别为40%:60%、45%:55%和50%:50%的CDA/[EMIM]Ac,研究了温度等制备条件以及体系的配比对CDA/[EMIM]Ac结构与性能的影响;②制备了CDA、[EMIM]Ac与DMSO质量百分比分别为40%:30%:30%和50%:25%:25%的CDA/[EMIM]Ac/DMSO,重点分析了以DMSO代替部分[EMIM]Ac对[EMIM]Ac增塑作用的影响;③进一步制备了CDA与[BMIM]Cl质量百分比分别为30%:70%、35%:65%和40%:60%的CDA/[BMIM]Cl,研究了其结构与性能随体系配比的变化,并与CDA/[EMIM]Ac进行了对比研究。研究结果表明,上述三种体系中的[EMIM]Ac、[BMIM]C1以及[EMIM]Ac与DMSO复合,均对CDA具有良好的增塑作用,相同条件下[EMIM]Ac对CDA的增塑作用优于[BMIM]Cl,并且以低廉易得的DMSO代替部分[EMIM]Ac,不仅可降低成本,还可增强[EMIM]Ac的增塑作用;以高比例(增塑剂质量百分比50%以上)的[EMIM]Ac、[BMIM]C1或[EMIM]Ac与DMSO复合增塑CDA,均可制得CDA熔融加工性能良好、相态均一的增塑熔融体系,且CDA不发生衍生化反应;所制得的增塑熔融体系的结构与性能除与制备条件有关外,主要取决于体系中增塑剂的配比,增塑剂的质量百分比越高,体系的熔融加工流动性能越好,并且再生CDA的热稳定性也越高,研究还发现,增塑熔融体系的热稳定性明显低于原料CDA,但它的热分解温度却远高于熔融流动加工温度,熔融加工稳定性好;增塑熔融体系易在水介质中再生,再生后CDA仍具有良好的热稳定性。
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