可用于燃料油脱硫新型MOF材料合成

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燃料油中的有机硫化物经过燃烧以SOx的形式排放出去,严重危害环境和人类的健康,因此如何高效的去除燃料油中的有机硫化物成为必须解决的问题。金属有机骨架材料(MOFs)作为多孔材料的一种,具有较高的比表面积、较高的孔隙率和良好的热稳定性等优势,已经被广泛应用于液相吸附与分离、气体存储、气体分离、催化、医药、荧光等方面。本工作较为系统地研究MOFs对燃料油中的噻吩类硫化物吸附。针对苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)两种硫化物,采用不同类型的MOF对其进行吸附研究,具体的研究内容如下所示:1.合成MOFs。利用本实验已有的仪器设备采用水热合成法合成制备不同类型的MOFs,如MIL-101-Cr-SO3H、MIL-101-Cr-SO3Ag、 Cu-BTC、MOF-74-Cu和PCN-10,而本文中合成的PCN-10具有时间短、产量大的特点。再对材料进行粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、红外分析(FT-IR)、热重分析(TGA)和比表面积(BET)等表征测试。2.针对BT的吸附测试。采用间歇吸附法,研究MIL-101-Cr-SO3H和改性后的MIL-101-Cr-SO3Ag对BT的吸附能力。测试结果表明:在初始浓度为1000ppmS时,MIL-101-Cr-SO3Ag-10的吸附容量为31.18 mgS·g-1MOF,是MIL-101-Cr-SO3H的3倍。这是由于Ag+与BT之间存在酸碱交互作用,导致吸附量提高。MIL-101-Cr-SO3Ag-10吸附BT符合拟二级动力学模型,同时MIL-101-Cr-SO3Ag-10具有很好的再生性,至少可以重复利用5次。3.针对DBT的吸附测试。采用间歇吸附法,研究Cu-BTC、 Cu-MOF-74和PCN-10这三种MOFs对DBT的吸附能力。测试结果表明:在初始浓度为1000ppmS时,PCN-10的吸附效果最好,吸附量达到75.24 mgS·g-1MOF,远高于其他吸附材料。这是由于PCN-10中的不饱和金属位和π-π络合作用导致的。对于低浓度下的DBT,PCN-10具有很好的脱除效果,脱除率达到99%,吸附后的浓度达到欧五标准。PCN-10具有很好的再生性,至少可以重复利用五次。
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