羟基的氧化在天然产物的全合成中是一步比较常见的官能团转化反应,本文将就通过酚羟基氧化引发的[5+2]串联反应在对映-贝壳杉烷类天然产物川藏香茶菜甲素(PharicinA)全合成的前期研究中的应用以及有机硒催化醇羟基氧化展开研究。1、对映-贝壳杉烷(ent-Kaurane)二萜是一大类具有抗菌、抗炎、抗肿瘤等多种重要生物活性的天然产物,高效合成对映-贝壳杉烷类化合物具有的[3.2.1]桥环结构一直受到化学家的重视。通过苯酚氧化去芳香化反应,引发[5+2]环加成-串联Pinacol-type的1,2-酰基迁移的合成策略,能实现川藏香茶菜甲素(PharicinA)骨架的快速高效构建。1)本文初步筛选出了[5+2]串联反应的条件,且该条件经验证对于简单底物具有可行性。随后设计并各自通过9步反应合成出了两个复杂底物(化合物2.3-7、化合物2.3-14),用该条件完成了对映-贝壳杉烷的骨架结构的合成。2)基于[5+2]串联反应设计了川藏香茶菜甲素(PharicinA)全合成的路线,对此策略中的[5+2]串联反应前体化合物2.2-4的合成路线进行筛选与优化。筛选出一条经18步反应能够稳定、大量合成该重要中间体的路线。该策略合成的所有化合物经核磁共振、高分辨质谱以及单晶衍射(个别化合物)等方法表征确定了其结构。2、开发出了一种利用有机硒与金属无溶剂催化醇氧化反应的绿色方法。通过对氧化剂、催化剂、溶剂、反应温度以及时间的考察,筛选出了可以催化醇羟基氧化反应的体系。在不同底物的研究中发现,该条件依然有一定的适用性。此外,还尝试了将该Se-Fe-Mn氧化体系应用到川藏香茶菜甲素(PharicinA)中间体的合成中。