【摘 要】
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作为一种优良的有机磷除草剂,草甘膦因其高效、低毒、广谱、低残留等特性,而发展成为产量最大、最具市场竞争力的农药品种。目前较先进的生产工艺是亚氨基二乙酸法(IDA法),其
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作为一种优良的有机磷除草剂,草甘膦因其高效、低毒、广谱、低残留等特性,而发展成为产量最大、最具市场竞争力的农药品种。目前较先进的生产工艺是亚氨基二乙酸法(IDA法),其关键步骤是双甘膦(PMIDA)催化氧化生成草甘膦,由于此工艺过程中有甲醛生成,因此反应副产物增加,草甘膦收率降低。采用Pt/C催化剂、在催化氧化双甘膦合成草甘膦的同时催化氧化甲醛生成甲酸,并进一步氧化为二氧化碳和水,可提高草甘膦收率,减少废液排放。本文采用液相浸渍还原法制备Pt/C催化剂,考察各因素对Pt/C催化剂活性的影响,通过BET、TEM和XRD等表征及反应考评得较佳制备条件为:甲醛为还原剂、还原温度363.15K、pH为12.4、n甲醛:n(PtCl6)2-为200:1、Pt负载量为3%。该条件下制备的Pt/C催化剂对甲醛氧化反应活性较高,甲醛去除率达85%以上。在消除内外扩散影响后在反应压力0.6MPa、搅拌转速800rpm、氧气流量120ml/min及反应温度323.15-353.15K条件下进行甲醛和甲酸氧化反应动力学研究,建立本征动力学模型并进行拟合计算得到动力学参数,甲醛氧化生成甲酸反应活化能为36.04kJ/mol,甲酸氧化反应活化能为19.93 kJ/mol,甲醛和甲酸的吸附热分别为-60.26 kJ/mol和-39.96kJ/mol。最后,本文考察了各因素对双甘膦催化氧化反应的影响,得出较优反应工艺条件为:搅拌转速为500rpm、反应温度343.15K、反应压力0.6MPa、m(Pt/C)/m(PMIDA)=10%。在该条件下草甘膦收率高达95.79%,反应液中甲醛浓度低于0.025mol/L,甲醛去除率达85%以上。
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