【摘 要】
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磺酰化/硒化环状化合物具有特殊的化学和生物活性,广泛地存在于药物活性分子中。构筑磺酰化/硒化环状化合物的传统方法存在诸多局限性,例如反应条件严苛、底物官能团耐受性差以及底物需要预活化等。因此,发展简单、高效、绿色的合成方法以构筑磺酰化/硒化的环状化合物是有机化学合成领域研究的热点之一。近年来,自由基串联环化策略作为一种高效构建复杂环状分子的重要手段越来越引起化学家的关注。自由基启动的串联环化反应的
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磺酰化/硒化环状化合物具有特殊的化学和生物活性,广泛地存在于药物活性分子中。构筑磺酰化/硒化环状化合物的传统方法存在诸多局限性,例如反应条件严苛、底物官能团耐受性差以及底物需要预活化等。因此,发展简单、高效、绿色的合成方法以构筑磺酰化/硒化的环状化合物是有机化学合成领域研究的热点之一。近年来,自由基串联环化策略作为一种高效构建复杂环状分子的重要手段越来越引起化学家的关注。自由基启动的串联环化反应的优势在于可以一步实现多个或多种化学键的构建、构筑复杂母核结构的同时引入不同的官能团,以实现官能团化的多样性、同时具有反应原子经济性高等特点。基于此,本论文以自由基为启动的串联环化策略实现了新颖的磺酰化/硒化环状化合物的构筑,进一步丰富磺酰化/硒化环状化合物的多样性,为药物化学中的先导化合物的发掘提供可靠的途径。主要研究结果如下:（1）发展了一种过硫酸钾促进的2-腈基芳炔与亚磺酸钠的自由基串联环化反应,一步合成磺化环戊烯并[gh]菲啶。此方法在无过渡金属参与条件下,高效地实现C-C、C-S、C-N键的一步构建。反应具有原子经济性高、底物官能团耐受性好等特点。该方法为磺酰化稠杂环的高效合成提供了一种可靠途径。（2）发展了一种以吲哚炔酮、DABCO·（SO2）2、芳基重氮盐为原料,通过SO2插入偶联反应形成磺酰自由基,随后进行自由基启动的串联环化/去芳构化反应,一锅法构筑磺酰化吲哚螺环衍生物。该三组分反应无需金属和添加剂的参与,底物适应范围广。（3）发展了一种以烯丙基酰胺、DABCO·（SO2）2和芳基重氮盐为原料的三组份反应。在光催化氧化还原条件下,通过SO2插入、自由基加成/环化串联反应,一步构筑了磺酰化的2-噁唑啉衍生物。该反应条件温和,反应原子经济性高,底物适应范围广。产物2-噁唑啉可以高效地转化为磺酰化的β氨基醇,为β氨基醇衍生物的合成提供了一种新途径。（4）发展了一种光促进的联芳基炔酮与二芳基硒醚的反应,构筑硒化螺环[5.5]三烯酮的合成方法。可见光诱导下,二芳基硒醚的Se-Se键均裂,产生硒自由基,随后反应历经自由基串联环化、去芳构化过程。反应无需光催化剂参与,具有高效绿色的特点。该方法为硒化螺环的绿色合成提供了一种新的策略。
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