利用贻贝贝壳资源制备纳米磷酸钙的研究

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沿海地区大量的贻贝贝壳堆积产生刺激性气味和土壤污染等环境问题。贻贝贝壳中的碳酸钙占其质量的95%以上,其中还含有1~5%的有机成分。为了充分的利用这些废弃的贻贝贝壳资源,缓解环境污染问题,本课题用贻贝贝壳作为钙源制备纳米磷酸钙。本课题首先对贻贝贝壳进行表征,然后利用贻贝贝壳为原料制备纳米多孔性羟基磷灰石和纳米磷酸钙,并且对它们进行表征、体外降解试验和细胞毒性试验。使用两种颗粒分别与量子点结合制备磷酸钙/量子点复合材料。具体研究内容和结果如下:(1)对贻贝贝壳进行了结构和成分研究,贝壳的无机成分主要由方解石和球霰石组成,分别占49.34%和51.66%;贝壳中碳酸钙的分解温度比自然界中大部分碳酸钙的分解温度低。(2)以贻贝贝壳为钙源制备出了多孔羟基磷灰石,探讨了制备条件对制得颗粒形貌的影响,得出最佳条件为:水浴温度为90℃,柠檬酸加入量为0.6 mmol,尿素加入量为6 g。在最佳条件下制备的纳米多孔羟基磷灰石的粒径为4.5μm,比表面积为270.46 cm2/g,孔径为18.52 nm,羟基磷灰石中有碳酸根替代磷酸根的位置。(3)用制备的羟基磷灰石与量子点结合,荧光显微镜表明复合颗粒具有良好的荧光强度,透射电子显微镜图片表明量子点成功结合到羟基磷灰石上。(4)在最佳条件下制得的羟基磷灰石的体外降解试验表明,在pH值较低时,降解速度快。羟基磷灰石降解后的钙磷比发生了变化,随着pH的降低钙磷比的值减小。(5)在最佳条件下制备的羟基磷灰石的成骨细胞(MC3T3-E1)试验表明:该颗粒对成骨细胞不显毒性,且在羟基磷灰石的浓度为0.001 mg/m L,0.01 mg/m L,0.1 mg/m L时可促进成骨细胞增殖。(6)以贻贝贝壳为原料制备出了无定形磷酸钙,制备的无定形磷酸钙的粒径为350~450 nm,Zeta电位为27.5 mV。三聚磷酸钠可以络合溶液中的钙离子,并且具有阻止无定形磷酸钙相变的作用。(7)无定形磷酸钙与CdTe量子点具有良好的结合性,在激发波长为219 nm下,在437 nm处有最强的荧光强度,峰宽为67.6 nm。本研究使用贻贝贝壳资源为原料制备羟基磷灰石和纳米无定形磷酸钙,本方法可以利用贻贝贝壳资源,缓解环境问题。制备的磷酸钙具有良好的生物相容性,在骨替代材料和药物载体等领域具有潜在的用途。
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