【摘 要】
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丙烯作为仅次于乙烯的重要化工原料具有广泛用途;丙烷脱氢是重要的丙烯增产工艺,目前已经工业化。氧化脱氢以及脱氢-氢气选择性氧化工艺具有不受平衡限制、能耗低等优点,是关
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丙烯作为仅次于乙烯的重要化工原料具有广泛用途;丙烷脱氢是重要的丙烯增产工艺,目前已经工业化。氧化脱氢以及脱氢-氢气选择性氧化工艺具有不受平衡限制、能耗低等优点,是关注的热点。本文采用连续管式反应器,以空管有氧条件下丙烷脱氢过程为研究对象,系统考察了反应器材质、氧含量、温度以及填料等对丙烷、丙烯裂解反应的影响。结果表明,反应器材质对裂解过程具有重要影响。石英材质反应管具有较弱的低温催化活性,没有氧气时,600℃以下丙烷裂解反应可以忽略,600℃之后气相自由基反应程度较高,产物以甲烷、丙烯、氢气、乙烯等为主,高转化率时还有大分子烃类物质生成;丙烯裂解反应程度较低。金属材质反应管具有较高的低温催化活性,450℃后丙烷、丙烯即可开始反应;在高温条件下,金属壁面主要促使烯烃产物发生结焦反应。氧气在反应器内的作用与反应器材质以及温度有关。石英反应管内氧气主要参与气相反应,高温区域的产物以丙烯、甲烷等为主,低温区域产物以有机含氧物为主。金属反应器内氧气主要参与表面氧化反应,产物以CO2、水等为主。在不同材质反应管内氢气起到不同作用;石英管内氢气通过气相反应,生成大量OH自由基,提高丙烷转化率。在金属管内,氢气主要与氧气发生选择性氧化反应,可以抑制丙烷、丙烯转化;高温氧处理不锈钢管可以提高丙烷、丙烯转化率,促进积碳以及氢气生成。
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