【摘 要】
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NiAu双金属催化剂在多相催化中应用广泛,但其合金化规律目前尚不明确。理解NiAu双金属纳米粒子在催化反应中的结构演变对于理解其催化活性相及活性中心至关重要,尤其是合金化和相分离等过程。Ni催化剂在丙烷脱氢反应中易积碳且丙烯选择性低,需进一步调控Ni基催化剂结构。本文以NiAu双金属催化剂为研究对象,旨在研究和理解NiAu原子比、逆水气变换反应和操作条件对NiAu合金化过程的影响,明确NiAu合金
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NiAu双金属催化剂在多相催化中应用广泛,但其合金化规律目前尚不明确。理解NiAu双金属纳米粒子在催化反应中的结构演变对于理解其催化活性相及活性中心至关重要,尤其是合金化和相分离等过程。Ni催化剂在丙烷脱氢反应中易积碳且丙烯选择性低,需进一步调控Ni基催化剂结构。本文以NiAu双金属催化剂为研究对象,旨在研究和理解NiAu原子比、逆水气变换反应和操作条件对NiAu合金化过程的影响,明确NiAu合金化规律,并在丙烷脱氢反应中引入CO2将逆水气变换反应与丙烷脱氢反应耦合,利用NiAu双金属在逆水气变换反应中的合金化规律,实现丙烷脱氢反应性能的提升。具体研究内容如下:合成了不同NiAu原子比的负载型双金属催化剂,利用原位红外光谱探究了NiAu原子比和反应条件对NiAu合金化过程的影响。发现在n(Ni)/n(Au)=4~16的范围内,增大NiAu原子比、提高还原温度可以促进表面NiAu合金的形成。进一步研究表明,逆水气变换反应的产物CO可以降低合金化温度,有效促进NiAu合金化过程。基于对NiAu双金属合金化规律的理解,将其用于丙烷脱氢反应中,探究引入CO2对丙烷脱氢反应性能的影响及原因。研究发现,在丙烷脱氢反应中引入CO2可以有效提高丙烷转化率和丙烯选择性,引入CO2还可以消除丙烷脱氢反应过程中产生的积碳。原位红外表征结果表明,CO2与H2(丙烷脱氢产物)发生逆水气变换反应可诱导表面NiAu合金形成,Au对Ni的阻隔作用可减少副反应的发生,从而促进丙烷脱氢反应性能提升。
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