【摘 要】
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丙烯、异丁烯均为重要的化工原料,目前,随着烯烃衍生物相关行业的迅猛发展,使得烯烃的需求量急剧上升。而炼厂副产的低碳烷烃是C3、C4的混合物,若将其中的组分先分离再脱氢,
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丙烯、异丁烯均为重要的化工原料,目前,随着烯烃衍生物相关行业的迅猛发展,使得烯烃的需求量急剧上升。而炼厂副产的低碳烷烃是C3、C4的混合物,若将其中的组分先分离再脱氢,将增加成本,降低效益。因此,研发一种直接用于混合烷烃脱氢的催化剂具有重要的意义。本论文分别探究了丙烷及混合丙烷异丁烷两种原料在Pt-Sn-Ce-K/γ-Al2O3催化剂上的脱氢活性,并对混合原料脱氢催化剂进行改性,探究最佳工艺条件,同时考察其催化剂的再生稳定性。首先,对丙烷在Pt-Sn-Ce-K/γ-Al2O3催化剂上工艺条件进行优化,在温度610℃,空速500h-1,氢烃比0.5时,丙烷的脱氢效果最佳,初始转化率达44%,选择性可维持在95%附近。同时,根据热力学数据可计算出最佳工艺条件下,丙烷脱氢反应的平衡常数为0.38,平衡转化率为30%。其次,对混合原料脱氢催化剂的活性组分进行改性,考察了不同K、Na、Li含量的三个系列催化剂的脱氢性能,并利用活性最优的Pt-Sn-Ce-Na/γ-Al2O3催化剂进行工艺条件优化,结果表明在最佳工艺条件:温度580℃,空速1000h-1,氢烃比0.5下,烷烃初始转化率为44%,烯烃选择性最高达95%。接着,在最佳工艺条件下,对催化剂的再生稳定性进行了探究。表明:在催化剂进行连续24h脱氢-再生-24h脱氢的过程中,产物选择性一直保持95%左右,转化率为30%以上,说明此催化剂有较好的再生稳定性。最后,初步探究了镁铝尖晶石作为催化剂载体用于混合原料脱氢的情况,结果表明,以镁铝尖晶石为载体的催化剂机械强度低,使得反应过程中催化剂的稳定性较差。
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