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近十年来,共振瑞利散射(RRS)、倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射技术因其高灵敏度、简易性而引起了人们的广泛兴趣和关注。有关研究主要涉及生物大分子、无机离子和部分药物的研究和测定,均显示了极高的灵敏度。本文主要研究这类方法在测定某些生物碱和水溶性聚合物中的应用。其中包括盐酸小檗碱、硫酸奎宁等生物碱和聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠和Triton X-100等水溶性聚合物。研究的体系是:钨酸根、钼酸根等同多酸根与硫酸奎宁和盐酸小檗碱的反应体系;聚丙烯酰胺与四类碱性染料(碱性二苯基萘基甲烷染料、碱性三苯甲烷类染料、碱性吩嗪染料和碱性吩噻嗪类染料)的反应体系及聚丙烯酰胺与一类酸性染料(卤代荧光素类染料)的反应体系;羧甲基纤维素与两种碱性染料(乙基紫和耐尔蓝)的反应体系;以及Triton X-100与卤代荧光素的反应体系。研究了它们的RRS、FDS和SOS光谱特征、适宜的反应条件、影响因素及其分析应用,并对反应机理、RRS增强的原因以及RRS光谱与吸收光谱的关系作了初步的讨论。本文主要的研究内容如下: 1.同多酸-生物碱体系 1.1同多酸-硫酸奎宁体系 钨酸根和钼酸根在酸性介质中发生聚合,形成同多钨酸根和同多钼酸根大阴离子,与奎宁一价阳离子反应生成离子缔合物,引起RRS,SOS和FDS的急剧增强。同多钨酸根-硫酸奎宁体系的最大RRS、SOS、FDS峰分别位于470nm、790nm和395nm,灵敏度均非常高,检出限分别为7.7ng/ml(RRS,395nm)、8.6ng/ml(SOS)、10.9ng/ml(FDS)。同多钼酸根-硫酸奎宁体系的最大RRS、SOS、FDS峰分别位于470nm、940nm和470nm,检出限分别为15.6ng/ml、28.3ng/ml、34.4ng/ml。本文研究了离子缔合物反应的适宜条件、影响因素等,并以灵敏度最高的同多钨酸-硫酸奎宁的RRS法为例,探讨了反应的机理,并用于合成样和Tonic Water中奎宁的测定,获得了比较满意的结果。 1.2 同多酸-盐酸小檗碱体系 钨酸根和钼酸根在酸性介质中发生聚集之后,也能和盐酸小檗碱生成离子缔合物, 共振瑞利散射及共振非线性散射测定某些生物碱和水溶性聚合物的新方法研究引起RRS的增强,并出现新的散射光谱。同多钨酸一盐酸小蔡碱体系在288和369nxn处有两个相近的ngs峰。最大SOS和FDS峰分别位于540wt和390M。检测限为7石上6.sng/ml。同多铅酸一盐酸小梁碱体系只有一个RRS峰位于373run处,检测限为8.gng/ml。其中。灵敏度最高的是同多钨酸一盐酸小案碱体系,因此以该体系为例研究了适宜的反应条件和分析化学性质。文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论。并用于测定复方黄连素片和黄连提取液中小菜碱的测定,结果令人满意。2.聚丙烯酚胺.碱性染料反应体系2*聚丙烯酸胺一碱性吩嗓类染料 用 RRS技术研究了聚丙烯酸胺在弱酸至弱碱介质中和中性红(NR\藏红T田T)和酚藏花红oS)的结合反应,最大ngs峰分别位于325urn(中性红体系*312urn酚藏花红体系)和318urn藏红T体系),三个体系的检测限分别为12.6n咖l、30.ong/inl和28.4ng/inl。研究了它们的最佳反应条件、RRS强度与聚丙烯酸胺浓度的关系以及RRS光谱与吸收光谱的关系,并以聚丙烯酸胶一中性红体系为例,研究了共存物质的影响,并用于合成水样中聚丙烯酸肢的测定。2.三聚丙烯酸胺.吩暖嗓类染料 在弱酸至弱碱性溶液中,亚甲蓝(*BL甲苯胺蓝(*B八天青8(*8)三种染料与PAM结合后,能导致共振瑞利散射急剧增强,并产生新的共振瑞利散射光谱。其最大RRS峰分别位于 348urn(亚甲蓝体系入 340urn (r苯胺蓝体系)和 342nxn(天青 B体系人其检出限在 15.969.sng/ml之间,其中亚甲蓝灵敏度最高,为 15.gng/ffil。以亚甲蓝体系为例,研究了倍频散射和二级散射光谱特征,影响因素以及散射与吸收光谱的关系,并用于合成样的测定,获得了满意的结果。2.3聚丙烯酸胺.碱性二苯基察基甲烷类染料 研究了聚丙烯酸胺与维多利亚蓝B(VBBX维多利亚蓝4以VB4R)和夜蓝(NB)在弱酸至弱碱性介质中结合后RRS光谱的变化,发现单独的聚丙烯酸胺和染料的RRS强度都很微弱,结合后大大增强,其最大RRS峰分别位于274urn(维多利亚蓝4R人378urn (维多利亚蓝 B)和 280urn(夜蓝人但是对维多利亚蓝4R体系,slornn处的空白很小,灵敏度最高,为16.sng/ml。研究了它们的反应条件,RRS强度与聚丙烯酸胺浓度之间的关系,并以维多利亚蓝4R体系为例,研究了共存离子的影响和合成水样的测定。又4聚丙烯酸胺.碱性三苯甲烷类染料 聚丙烯酸胺与碱性三苯甲烷类染料中的乙基紫、甲基紫和结晶紫在弱酸至弱碱范围内的BR缓冲介质中结合,产生强烈的RRS散射,其最大RRS峰分别位于500urn(乙基 且且 . 摘 要 紫体系L 324urn(甲基紫体系)和 328urn(结晶紫体系入检测限?