【摘 要】
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丙烯是生产聚丙烯高分子材料的主要聚合单体,丙烯中的硫化物会直接导致丙烯聚合催化剂活性中心中毒失活,影响聚合生产和聚丙烯产品质量,尤其催化剂,对反应介质中的微量硫化物却极为敏感,特别容易中毒失活。本文针对聚丙烯装置所用液态丙烯原料中微量硫醚类化合物难以脱除的问题,分析产品中硫的存在形态及硫醚化合物含量,现有脱硫技术中吸附法原理简单且对多种硫化物均有一定的脱除效果,但仅靠单纯的物理吸附脱除量小且存在吸
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丙烯是生产聚丙烯高分子材料的主要聚合单体,丙烯中的硫化物会直接导致丙烯聚合催化剂活性中心中毒失活,影响聚合生产和聚丙烯产品质量,尤其催化剂,对反应介质中的微量硫化物却极为敏感,特别容易中毒失活。本文针对聚丙烯装置所用液态丙烯原料中微量硫醚类化合物难以脱除的问题,分析产品中硫的存在形态及硫醚化合物含量,现有脱硫技术中吸附法原理简单且对多种硫化物均有一定的脱除效果,但仅靠单纯的物理吸附脱除量小且存在吸附平衡现象,首先通过筛选具有脱硫潜力的吸附材料,对其进行改性,制备出高效脱硫吸附剂;采用实验室间歇静态吸附、固定床连续吸附实验,考察各因素对吸附脱硫性能的影响;利用实验室小试筛选出的高效脱硫吸附剂,进行工业化试验,评价其工业脱硫效果;对某厂聚丙烯装置液态丙烯脱硫精制工艺改进提出建议。首先,通过对多种金属氯化物的筛选,确定氯化亚铜为最佳的表面改性试剂,适宜负载量为10%。利用氯化亚铜对活性炭吸附剂进行表面改性,制得新型负载型吸附脱硫剂,将其用于丙烯原料中微量硫化物的脱除。其次,将开发的负载型活性炭吸附剂用于液态丙烯的静态吸附实验中,发现对液态丙烯中的二甲基硫醚的脱除率较高,可达到检测仪器的检出限0.050ug/g以下。在用液化气的动态吸附脱硫实验中,可有效脱除液化气中的硫化物。而后,将所筛选的以CuCl为活性组分的负载型活性炭吸附剂用于液态丙烯中微量硫化物的脱除,动态实验结果表明:在适宜的吸附温度25℃时,进料速率为2.54m L/min时,初始硫含量为35μg/g的液态丙烯的穿透时间接近100h。再次,在对某炼厂的聚丙烯工艺的保安精制脱硫装置进行的脱硫效能标定评价中,发现进入丙烯聚合装置的二甲基硫醚来自脱硫反应器塔4和塔5内部发生的副反应。对该体系的热力学分析表明,液态丙烯中的丙烯或微量的乙烯与硫化氢的反应有可能生成二甲基硫醚或二丙基硫醚。最后,通过对丙烯精制工艺的考察,建议炼厂在脱水塔7与脱砷塔8之间加装一个装载有新型负载型吸附脱硫剂的脱硫反应器,以脱除液态丙烯中的二甲基硫醚,保证进入聚合装置的丙烯中硫含量低于0.5ug/g,从而解决丙烯聚合催化剂活性较低、消耗过高的问题,可提高聚丙烯产品的质量,增加企业的经济效益。
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