【摘 要】
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手性金催化剂由于其卓越的催化活性,被广泛应用于不对称催化反应中。然而手性金催化剂具有一些缺陷,例如制备过程复杂、合成原料昂贵、无法循环等,限制了其在工业上的应用。为了解决这些问题,本文以介孔硅材料SBA-15为载体,制备了多相手性金催化剂,并将它应用到不对称环化反应中,考察其催化性能。具体研究内容如下:1.在手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(PC-Phos)的骨架上引入烯烃功能基团得到6种手性叔丁基亚磺酰
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手性金催化剂由于其卓越的催化活性,被广泛应用于不对称催化反应中。然而手性金催化剂具有一些缺陷,例如制备过程复杂、合成原料昂贵、无法循环等,限制了其在工业上的应用。为了解决这些问题,本文以介孔硅材料SBA-15为载体,制备了多相手性金催化剂,并将它应用到不对称环化反应中,考察其催化性能。具体研究内容如下:1.在手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(PC-Phos)的骨架上引入烯烃功能基团得到6种手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(PC1-6-Phos),随后将其固载到介孔材料SBA-15上,再与金络合得到多相手性金催化剂SBA-PC-Phos-AuNTf2(简写为SBA-PC-AuNTf2),用XRD、FT-IR、氮气吸附-脱附实验以及TEM等方法对其进行了表征。在联烯氨的不对称分子内环化反应中考察其催化剂活性,发现在6种催化剂中SBA-PC3-AuNTf2与SBA-PC6-AuNTf2催化效果最佳,分别以92%的产率,83%的ee值以及90%的产率和80%的对映体过量(ee)值得到两种互为对映异构体的产物。催化剂具有较好的底物普适性,且经过简单的回收即可循环使用六次,催化活性没有明显的下降。2.将手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(X-Phos)进行烯烃功能化修饰,得到了6种手性膦配体X1-6-Phos(X1-6),再经一系列过程制得6种多相手性金催化剂SBA-X-Phos-AuOTf(简写为SBA-X-AuOTf),用XRD、氮气吸附-脱附实验、FT-IR以及TEM等方法对催化剂进行了表征。在吲哚烯烃与噁唑烷酮联烯氨的不对称[2+2]环化反应中考察其催化性能,筛选出最优催化剂为SBA-X1-AuOTf,以92%的产率和90%的ee值得到相应的手性产物。该催化剂具有很好的底物普适性,且催化剂可以循环使用六次,催化活性基本保持不变。
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