合成革用水性聚氨酯贴合料的制备及其应用

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以分子量为3000的聚己二酸己二醇酯多元醇(PBA-3000)为软段,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)/异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)混合异氰酸酯为硬段,以二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂、三乙胺(TEA)为中和剂和乙二胺(EDA)为后扩链剂制备出热活化型高模量水性聚氨酯(WPU)贴合料。讨论了软段类型、软段长度、硬段类型、n(-NCO)/n(-OH)、亲水扩链剂含量对活化温度、剥离强度以及乳液稳定性能的影响。实验结果表明聚酯型软段比聚醚型软段制备的WPU活化温度高,但是剥离强度明显高。软段分子量越大活化温度越低,但是剥离强度也随之下降。剥离强度和活化温度随n(-NCO)/n(-OH)以及DMPA含量的增大都会出现极值,最终制备剥离强度为35N·25mm-1、活化温度为50℃。借助DSC分析也证明了合成的WPU软段熔融温度为50℃。乳液的粘度随DMPA含量的增加以及n(-NCO)/n(-OH)的减小而增大。以分子量为2000的聚己二酸新戊二醇多元醇(PNA-2000)为软段,甲苯二异氰酸酯(TDI)、以1,4-丁二醇(BDO)为小分子扩链剂和TMP内交联剂为硬段合成了水性聚氨酯。通过环氧树脂(E-44)改性制备出水性聚氨酯贴合料。讨论了环氧树脂、BDO、TMP含量对改性水性聚氨酯贴合料的剥离强度、胶膜力学性能、耐水性能等的影响。实验结果表明:化学共聚法比物理共混法制备的环氧树脂改性WPU力学性能好,环氧树脂与低聚物多元醇同步抽真空时加入比后期加入得到的预聚体粘度小。随BDO含量的增加剥离强度先增大后下降。随E-44与环氧树脂的增加,胶膜力学性能提高,但是若交联过度,剥离强度会下降,乳液贮存稳定性也会下降。w(BDO)=3%、w(TMP)=0.3%、w(E-44)=4%时改性水性聚氨酯剥离强度达到38N·25mm-1。利用TG分析出环氧树脂改性的WPU耐热性能优于改性前的。将WPU加入消泡剂、增稠剂再进行上机应用试验,结果消泡剂含量为0.1wt%、增稠剂含量为0.3wt%时剥离强度达到35NN·25mm-1。PVC革中的DOP增塑剂添加量能降低剥离强度,在保证PVC手感前提下尽量减少DOP的含量。将两种贴合料上机试验恒温恒湿一周后的剥离强度分别为30N·25mm-1和31N·25mm-1,达到企业标准。
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