镧铁磷酸盐玻璃的制备、结构和热稳定性能研究

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铁磷酸盐玻璃克服了磷酸盐玻璃化学稳定性较差的缺点外,同时保持了其熔点低、黏度小等优点,且对于某些放射性核废物具有较高的包容量,被认为是最有可能取代硼硅酸盐玻璃而成为新一代的高放射性废物的玻璃固化基质。在铁磷酸盐玻璃家族中,以组分为40mol%Fe2O3—60mol%P2O5的配方具有最好的化学稳定性。本文以该配方为基础玻璃配方,以CaO作为改性剂,采用高温熔融冷淬法制备玻璃样品,利用XRD、DTA、IR、Raman等测试手段,研究了xLa2O3—(100-x)(0.4Fe2O3—0.6P2O5)和yLa2O3—(100-y)[0.1CaO—0.9(0.4Fe2O3—0.6P2O5)]系列玻璃的各个物理、化学性能。研究结果表明:xLa2O3—(100-x)(0.4Fe2O3—0.6P2O5)系列玻璃的形成范围为x的取值≤4。镧铁磷酸盐玻璃的结构以Q1结构单元为主,伴随少量Q0和Q2结构单元,且随着La2O3含量的增加,Q1结构单元减少,Q2结构单元增加。玻璃样品的密度、显微硬度及玻璃转化温度等均随La2O3含量的增加而增大。这些变化表明,La2O3的加入能改善玻璃的机械性能;同时还能使得玻璃的网络结构更加紧密。另外,由于La3+的加入,玻璃固化体的热稳定性得到提高,La能稳定的存在于玻璃基质中,而玻璃样品仍保持较好的化学稳定性。对于yLa2O3—(100-y)[0.1CaO—0.9(0.4Fe2O3—0.6P2O5)]系列玻璃的研究发现,由于CaO的存在,基质玻璃对La2O3的包容量为≤3mol%,且加CaO后,样品的各方面性能均不如前一系列的样品。因此,40mol%Fe2O3-60mol%P2O5玻璃更适合用于固化La2O3
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