【摘 要】
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近年来,配合物由于其结构的新颖性和性能的特异性而引起广泛关注。配合物的结构和性质与所选用的有机配体与金属离子关系密切。在利用溶剂热的方法合成配合物的过程中,所选用的
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近年来,配合物由于其结构的新颖性和性能的特异性而引起广泛关注。配合物的结构和性质与所选用的有机配体与金属离子关系密切。在利用溶剂热的方法合成配合物的过程中,所选用的溶剂、温度、反应原料配比、溶液的pH等因素对合成配合物的结构和性能也有很大的影响。最近几十年,有机羧酸类配体因其配位能力强,配位模式灵活多样,已经在合成金属-有机框架配合物、簇合物、光学材料、磁性材料等方面有众多的应用。基于以上考虑,本论文选择有机羧酸配体[1,1∶3,1"-三联苯]-3,3",5,5"-四甲酸作为为主要配体,采用水热法合成了12个具有新颖结构的配合物,用单晶X-射线衍射方法测定它们的结构,用元素分析、红外光谱分析对它们进行谱学表征,并对特定的配合物的磁性性质以及热力学稳定性进行了探究。 1.我们利用配体与4,4-联吡啶共同作用构筑了四个金属-有机框架配合物[Co(TPTA)0.5(4,4-bpy)0.5(H2O)2]n(1)、[Ni(TPTA)0.5(4,4-bpy)0.5(H2O)2]n(2)、[Co2(TPTA)2(4,4-bpy)(H2O)3]n(3)、{[Cd2(TPTA)(4,4-bpy)0.5H2O]·3H2O}n(4)。配合物1和2是异质同构配合物,他们是三维四重穿插结构,孔洞率很小。在改变溶剂的合成了配合物3,配合物3是一个含有四核Co结构单元三维结构。配合物4含有双核Cd结构单元,是一个三维结构。 2.配体分别与2,2-联吡啶、邻菲罗啉共同作用构筑了八个配合物[Co(H2TPTA)(2,2-bpy)]n(5)、{[Mn2(TPTA)(2,2-bpy)H2O]·H2O}n(6)、[Cd2(TPTA)(2,2-bpy)H2O]n(7)、[Zn4(TPTA)2(2,2-bpy)2H2O]n(8)、[Mn(H2TPTA)(phen)]n(9)、[Co(H2TPTA)(phen)]n(10)、[Zn(H2TPTA)(phen)]n(11)、[Cd(H2TPTA)(phen)]n(12)。配合物5是一维链状结构,配合物6和7是同构异质配合物,他们具有二维双层结构。配位物8也是二维双层结构。配合物9、10、11、12是异质同构的一维链状结构。磁性研究表明:配合物5、6、9、10在低温下均表现出弱的反铁磁性耦合。
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