Pd@CNTs加氢催化剂制备及其在NMPA合成中应用初探

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NMPA,即N-甲基-4-氨基苯甲醚,是一种有效的非金属醚类汽油抗爆添加剂。在对甲氧基苯胺N-烷基化制备NMPA过程中,催化剂对提高N-单甲基化合物选择性方面具有重要作用。针对对甲氧基苯胺N-烷基化反应合成NMPA,论文开展了具有高转化率和高选择性的Pd@CNTs催化剂制备方法研究,并详细评价其催化性能。论文首先讨论了对甲氧基苯胺N-烷基化反应两步法制备NMPA的反应体系及不同碳基材料选择对催化剂的影响,并应用核磁共振谱图、X射线衍射、扫描电镜、BET、ICP-OES、液质色谱等技术系统表征催化剂;其次,基于对甲氧基苯胺N-烷基化反应,讨论了催化剂的催化性能;最后,在最优的催化剂催化作用下,优化了催化反应条件,这在工业生产NMPA奠定了技术基础。具体研究内容如下:(1)简述了Pd/C催化剂的分类、用途和制备方法;简述了N-烷基化合成工艺,分析了N-烷基化催化原理以及N-烷基化催化剂的应用;在催化剂制备方法中,浸渍法制备Pd/C催化剂具有制备过程简单、效率高、Pd负载量高等优点;(2)研究以碳纳米管为碳基制备Pd@CNTs催化剂的制备方法,并与活性炭(粉状)、乙炔黑、还原氧化石墨烯为碳基制备Pd@AC、Pd@AB、Pd@RGO催化剂进行对比评价;然后用ICP分析了不同催化剂的Pd含量,结果表明Pd@CNTs催化剂的Pd含量达到34.45%;表征了Pd@CNTs催化剂的比表面积,结果是比表面积达到113.42m~2/g,平均孔径达到88.82?;(3)Pd@CNTs催化剂对对甲氧基苯胺的N-单烷基化反应具有良好的催化性能,在最优条件(压力4MPa、反应时间2h)下,转化率、NMPA生成率和选择性分别高达93.70%、84.94%和90.65%,这优于购买的Pd/C催化剂,并且相对于购买的Pd/C催化剂,制备的Pd@CNTs催化剂降低了最优条件的反应压力,从原来的6MPa降到了4MPa。
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