基于吡唑甲酸构筑的配合物的合成、结构及性质

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金属有机配合物是指金属离子与有机配体在特定条件下,通过配位键、氢键和范德华力等弱相互作用,自组装形成的化合物。金属有机配合物因其在气体吸附、光学、磁性、生物活性等多领域具有的潜在应用价值被广泛研究。经研究表明,影响配合物最终结构的因素主要有金属离子、有机配体结构、反应溶剂、温度及pH值等。有机配体中羧酸类、氮杂环类、含氮杂环羧酸类配体均具有多齿配位的能力,有利于构筑结构新颖和性能独特的配合物。  本论文以5-甲基-3-吡唑甲酸(H2MPCA)、3-甲基-4-吡唑甲酸(H2MPCA)、吡嗪(pz)、1,10-菲咯啉(phen)、2,2-联吡啶(2,2-bpy)和金属盐等为反应物,主要在利用常规溶液法和水热法制备配合物方面进行了研究,共得到了九个尚未见文献报道的配合物,并通过元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射等方法,对它们进行了结构表征,研究了相关配合物的荧光性质和杀菌生物活性,探讨了它们的结构和性质间的关系。主要研究内容如下:  1、首先合成了H2MPCA和H2MPCA配体,并对其结构进行了表征验证。  2、以H2MPCA为配体与过渡金属盐(Cd(OAC)2·4H2O,Ni(OAc)2·4H2O,MnCl2·4H2O)反应,得到了五个配合物:具有特殊水-羧基链结构的两个镉配合物[Cd(HMPCA)2(2,2-bpy)]·2H2O(1)和[Cd(HMPCA)2(phen)]·2.5H2O(2),两个镍配合物[Ni(HMPCA)2(2,2-bpy)]·2H2O(3)和[Ni(HMPCA)2(pz)]·5H2O(4),一个具有1D纳米管孔道结构的锰配合物[Mn(HMPCA)2(H2O)2](5)。  3、以H2MPCA为配体与主族元素铅金属盐(Pb(OAc)2·3H2O)反应,得到两个具有荧光性质铅配合物[Pb(HMPCA)2(phen)]·H2O(6)和[Pb(HMPCA)2(H2O)2]·H2O(7)。  4、以H2MPCA和H2MPCA为配体,分别与有机锡盐在加热回流条件下反应,得到两个有机金属聚合物,{[Me2Sn(HMPCA)2]·MeOH}n(8)和[Bu3Sn(MPCA)]n(9),并对它们的抗菌活性进行了研究,结果显示配合物8对金黄色葡萄球菌有很好的抑制作用,配合物9对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有一定的抑制作用。  5、设计合成一种柔性双吡唑有机物4-氯-2,6-双[(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基]苯酚(10),并培养了它的单晶;对该有机物进行了荧光性质研究和理论计算,计算结果表明化合物10具有一个很大HOMO-LUMO的能级差(5.293ev),因此具有较高的动力学稳定性和较低的反应活性。
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