本文主要利用水热合成方法,从分子设计及组装的思想出发,借助不同N和含O的有机配体对多金属氧酸盐阴离子结构进行“修饰”或“桥连”,合成了一些以饱和Keggin结构、饱和Dawson结构、缺位Keggin结构和Silverton结构等阴离子为构筑模块的多金属氧酸盐化合物,研究了这些化合物的合成条件及规律并对它们的晶体结构、谱学性质、热性质以及磁性质进行了研究。1合成了四个饱和Keggin结构化合物:两个多金属铝钨酸盐有机无机化合物,一个银的二维多金属锗钨酸盐化合物和一个多金属硅钨酸盐有机无机化合物。并对该类化合物进行了结构测定、谱学表征、磁性质及热性质等研究。2合成了两个含稀土的化合物:一个Silverton结构的镍盐和一个钇的Dawson结构有机无机配合物。并对该类化合物进行了结构测定、谱学表征、磁性质及热性质等研究。3采用水热方法以钨酸钠（Na₂WO₄·2H₂O）、氧化锗（GeO₂）、Na₁₂(P₂W₁₅O₆₂)·18H₂O等为原料合成了九个过渡金属的夹心型及担载夹心型化合物。并对该类化合物进行了结构测定、谱学表征、磁性质及热性质等研究。