可见光催化氧化环烷烃、醇和醚的C-H官能化生成苯并磷杂环戊二烯衍生物

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针对以往合成方法的不足,我们开发了一种紫外光催化高效合成苯并磷杂环戊二烯类衍生物的新方法。该方法具有原料廉价易得、操作简单、无需添加剂和环境友好的特点。以DTBP为氧化剂,在光催化条件下,由二芳基(芳基乙炔基)氧化膦与各种环烷烃和醇反应合成了一系列苯并[b]膦氧化物。该反应反应条件温和,底物范围广,无需催化剂或其它添加剂。我们研究了该反应的底物范围,发现各种环烷烃可以作为合适的反应底物。例如环戊烷、环庚烷、环癸烷、环十二烷等环烷烃可以55%~76%的收率得到目标产物。此外,醚类包括环醚和脂肪醚也是合适的反应底物;醇类也能参与该反应,均能以中等产率生成目标产物。为了更深入地考察底物范围,我们考察了含有不同官能团的二芳基(芳基乙炔基)膦氧化物对反应得影响。发现给电子基团和吸电子基团(如甲基,叔丁基,甲氧基,氟、溴等取代基)对反应产率没有明显的影响,均能以中等到优秀的产率获得目标产物(收率分别为85%,91%,95%,81%和79%,92%)。
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