基于氮/氧线型配体构筑的稀土配位聚合物的结构及性质研究

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稀土配位聚合物因其优良的荧光特性而受到了多方面的关注。单一稀土配合物有特征的荧光,例如 Tb(III)和 Eu(III)分别会发出绿光和红光。对稀土离子进行掺杂,可调节掺杂比例实现对配合物荧光的调控,得到可望应用的白光或暖光 LED材料。基于软硬酸碱理论,选择既含氮又含羧基的配体与铜离子构筑3d-4f异金属配合物,这在美学上添了靓丽的一笔,受到众多科研工作者的关注。全文主要分为四个章节:  第一章是前言部分,简要介绍了软硬酸碱理论,稀土配合物及3d-4f异金属配合物的合成、发展及研究现状,同时还介绍了本课题的选题意义和研究进展。  第二章报道水(溶剂)热方法下以4-(咪唑-1-氢)-苯甲酸为配体与三价稀土离子和Cu(I)反应合成的四例异金属配合物[LnCu2(imba)4(CuI2)],其中异金属组分通过扫描电镜EDS证明。配合物1-4含有两种碎片:亚铜离子和碘形成一维链状结构[CuI2]-, Cu(I)与稀土离子通过配体形成一维的螺旋带[LnCu2(imba)4]+。铜碘链与螺旋带间由Cu-Cu弱作用支撑形成二维结构,再反平行错位排列成三维骨架。有趣的是将配合物2浸泡在高氯酸钠溶液中,晶体的颜色会变浅。我们对其进行了荧光的测试,发现了物质从原来没有荧光变成了有荧光发射的物质。  第三章以4-(咪唑-1-氢)-苯甲酸为配体,草酸为辅助配体,稀土金属 Dy、Er、Tb(Eu)、Gd为中心离子,合成了七例稀土配合物。其中,Dy、Er的化合物同构(7-8),其余五例化合物同构(9-13)。化合物10-13中,以配体上羧基桥连的二聚Gd原子做节点,草酸和配体看做连接子,配合物可简化为单节点的8连接ilc拓扑网络,熊夫利符号是{424.5.63}。通过对 Tb-Eu不同比例的掺杂,得到配合物[Tb1-xEux(ox)(H2ox)(Himba)(H2O)](x=0,0.16,0.071,0.037, for10,11,12,13)。当Eu的掺杂由零逐渐增大时,相应的荧光发射谱发生了由绿色→红→桔红→桔黄的递变。  第四章报道两例以异烟酸为配体, Cu、Zn作为金属源构筑的两例配合物[Cu2-xZnx(ina)3(COOH)(H2O)](x=0,0.392,for14,15)。配合物中存在两种配位模式的Cu:两个Cu2形成paddlewheel,再通过Cu1和异烟酸扩展成2D层。层与层之间三重穿插形成3D结构。以Cu1为节点,配体为连接子配合物可简化为双节点5连接回路为{48.62}的网络。固体样品 UV-Vis测试表明化合物有潜在的半导体性质,带隙分别为Eg(14)=3.50 eV, Eg(15)=3.44 eV。可见Zn的掺杂影响了配合物的带隙值。  第五章对本论文的相关工作进行的总结。
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