铬的形态预测分析及其在活性炭上的稳定性评价

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重金属污染风险评价是进行污染治理的一个关键环节,其中采用连续浸提法进行重金属形态分析是较为常用的风险评价方法,但是因其步骤较多、操作繁琐、试剂种类多样等原因对分析结果的准确性影响较大。本文选择铬元素为目标重金属,研究浸提过程中浸提剂对铬存在价态的影响,并以工业铬渣为对象,建立铬有效态的预测模型,以减少实际工作量和提高风险评价的针对性。此外,以本课题组对活性炭在稳定重金属方面的应用研究工作为基础,进一步提出评价活性炭吸附重金属稳定性的方法,为活性炭用于重金属的稳定化治理提供依据。本文以Tessier连续浸提法中第三步和第四步浸提中使用的浸提剂盐酸羟胺(NH2OH·HCl)和双氧水(H2O2)分别作为还原剂和氧化剂,研究三价铬(Cr(Ⅲ))和六价铬(Cr(VI))相互转化的可能性与可进行程度。结果表明,NH2OH·HCl在pH=2~13时均可将Cr(VI)还原为Cr(Ⅲ),因Cr(VI)毒性为Cr(Ⅲ)的100多倍,当Cr(VI)被还原会低估其环境风险。以铬渣为原料,考察不同pH值、温度和振荡时间对铬渣中铬有效态浸出量的影响,将总铬(TCr)和Cr(VI)浸出量与各因素之间进行单因素和双因素关联,得出铬有效态的预测模型具有显著性:R2=0.66~0.91,P≤0.05。以商品活性炭(AC)为原料,分别通过硝酸氧化、氨气氛围下焙烧和硫化钠浸渍制备改性活性炭(分别记为OAC、NAC和SAC)。采用N2吸附、SEM、TEM、Boehm滴定、FTIR、pHpzc、XPS等方法对活性炭进行表征。结果表明,与AC相比,OAC比表面积增加18.6%,提高了-COOH、C=O、-OH等含氧官能团含量;NAC比表面积增加17.3%,增加了吡咯类、吡啶类和胺类等含氮官能团;SAC比表面积下降18.6%,引入噻吩、亚砜等含硫官能团。通过热重分析、X射线光电子能谱结合能分析和吸附-解吸过程的专性吸附来评价活性炭对Cr(VI)吸附稳定性。结果显示,活性炭脱附活化能可能与活性炭表面官能团的热稳定性相关,参与吸附的含氧官能团与含硫官能团的化学作用较强,对Cr(VI)吸附稳定性的影响较大。
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