乙烯直接氧化制备乙酸的研究

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 3次 | 上传用户:asd137889706
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乙酸是重要的脂肪族一元酸,在化学工业中用途非常广泛,作为一种重要的化工产品,其发展动态常常反映出整个化学工业的现状和发展前景。乙酸合成方法有多种,其中乙烯直接氧化是一条新工艺路线,具有工艺过程简单、操作平稳、三废少、固定投资低、装置规模灵活等特点。本论文采用负载型钯(Pd)杂多酸(heteropolyacid)催化剂体系,对乙烯直接氧化合成乙酸进行了研究,考察了不同载体、杂多酸、助剂对催化剂性能的影响。结果表明:载体对催化剂活性影响较大,不同载体催化剂吸附乙烯的脱附峰分布不同,以活性炭为载体催化剂,乙烯主要以物理吸附的形式吸附在毛细孔中,低温下就大量脱出乙烯。以MCM-22为载体催化剂,乙烯主要吸附在强吸附活性中心上,因此,在高温下脱附。这些吸附的乙烯不利于乙酸的生成。以SiO2为载体催化剂,具有适宜的乙烯吸附强度,有利于乙酸的生成,成为优选的载体。在不同杂多酸对催化剂性能的影响中,发现担载硅钨酸(H4SiW12O40)有助于乙烯生成乙酸的反应,且硅钨酸的担载量为载体质量的30%较适宜。以碱金属、碱土金属、贵重金属、稀有金属元素等为助剂,发现Pd-Se-Na-Ru-H4SiW12O40担载在SiO2上,活化吸附的乙烯量大,催化剂性能最好。 本论文还对乙酸合成的工艺条件进行了优化实验,考察了原料气配比、反应温度、反应压力和空速对乙酸时空产率和选择性的影响。结果表明,优化的反应条件为原料气配比C2H4:N2:O2:H2O=55:14:9:22(mole ratio)、温度T=150~170℃、压力P=1.4MPa、空速:3700~4000h-1,在此反应条件下乙烯的单程转化率与乙酸的选择性分别达到8%和87.4%,乙酸的单程时空产率达到372g/L.h。
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